丙烯酰胺水溶液法合成高分子量低毒食品级聚丙烯酰胺.pdfVIP

摘要 聚丙烯酰胺(polyacrylamide,简称 PAM)水溶液具有高粘度、增稠性、絮凝 性等多种重要的性能,可广泛应用于现代工农业的多个领域,包括污水处理、油 田开采、造纸、制碱、制糖、洗煤、选矿、土壤改良、吸湿等,对国民经济的发 展具有重要意义。大多数时候,PAM 分子量越高越好,因此,从上世纪五十年 代开始,提高 PAM分子量一直是一个重要的课题。 由于单体丙烯酰胺(Acrylamide, 简称 AM)毒性较大,所以无论在什么应用领域总是希望聚合物中残留的丙烯酰 胺单体越少越好,在食品和饮用水应用领域对单体残留则有严格的规定。聚丙烯 酰胺主要以干粉形式储存和运输,在使用时常需先溶于水,因此也希望溶解时间 尽可能短,不溶物尽可能少。由此可见,高分子量、低单体残留、速溶型聚丙烯 酰胺是绝大多数应用场合的共同要求。 本试验用水溶液聚合法制备出了聚丙烯酰胺,分别采用了五种氧化还原引发 体系:APS(过硫酸铵,英文:Ammonium persulfate)?DA(四甲基乙二胺, 英文: 1,2-diddimethylaminoethane), APS?PMS(偏重亚硫酸钾,英文: potassium metabisulfite),APS?SBS(亚硫酸氢钠,英文:Sodiumbisulfite),PPS(过硫酸 钾,英文:Potassium persulfate)?PMS,PPS?DA。通过比较,APS?DA引发 体系得到的分子量最高,APS?PMS次之;还原剂对聚合速率起主要作用,采用 DA 聚合速率最快,PMS 和 SBS 聚合速率较慢;各体系对转化率影响不明显。 从聚合产物性能而言,APS?DA 为最佳引发体系,但考虑到 DA 毒性较大,实 际应用受到限制,所以最终确定 APS?PMS 为最佳聚合体系。确定了在 APS? PMS体系下的最佳聚合条件:单体浓度 23%,采用 APS(0.08%)?PMS(0.08%) 引发体系,氨浓度 0.2%,温度为 40℃,聚合时间 8h,pH 为 10。此时 PAM 分 子量在 1300~1500,转化率接近 100%,并且没有水不溶物。另外,在试验中发 现当采取低单体浓度(20%)或低温(30℃)聚合时分子量可以达到 1900 万左 右。 3+ 考察了最佳聚合条件下杂质对聚合物的影响,铁离子(Fe )和氢氰酸在考 察范围内对分子量影响不明显,有机杂质(包括丙烯腈、丙烯酸、β-羟基丙腈、 I 乙腈、丙酮)均需达到较高浓度(1000ppm以上)时才会对分子量造成明显影响, 一般 AM 单体中不会存在如此高浓度的杂质,所以 AM 单体水溶液聚合时也可 2+ 以不考虑这些杂质对分子量的影响。只有铜离子(Cu )对 PAM 分子量影响很 大,浓度应严格控制在 0.2ppm 以下。在所有实验中,均未发现杂质造成转化率 的明显降低。 对 APS?DA和 APS?PMS体系引发的 PAM 进行了结构和性能分析。通过 对红外光谱的分析,两种引发体系的聚合产物结构基本相同,主要成分都是 PAM。通过 TGA 分析,两种聚合产物的热失重曲线非常接近:200℃前样品无 分解; 200~300℃样品发生脱氨分解,失去部分重量; 300~450℃时样品快速失重, 450℃时样品几乎完全炭化。该变化规律与理论值比较符合,说明聚合产物热稳 定性较好。通过气相色谱分析,测得两种引发体系的单体残留量均小于 0.05%, 表明在单体残留方面达到了食品级的要求。关键词: 丙烯酰胺, 高分子量, 水溶液聚合,聚丙烯酰胺II ABSTRACT Polyacrylamide PAM solution has high viscosity, thickening, flocculation and other important performance.It can be widely used in modern industry and agriculture fields, include sewage disposal, petroleum exploitation, papermaking, alkali making, refine sugar, coal washing, ore dressing, soil improvement, moisture absorption and so on. It’s very important for the development of national economy. Most of the time, the molecular weight is the longer the better. So improving molecul