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经典热力学的发展简史 一、热科学早期发展的概况 人们对热的本质及热现象的认识，经历了一个漫长的、曲折的探索过程。 在古代，人们就知道热与冷的差别，能够利用摩擦生热、燃烧、传热、爆炸等热现象，来达到一定的 目的。例如，中国古代燧人氏的钻木取火，炼丹术和炼金术， 火药的发明，以及早期的爆竹、走马灯等。 又如，在古希腊就有“火、土、水、 气组成世界”的四元素学说，这与我国战国时期 （公元前300 多年）提 出的“水、火、金、木、土为万物之本”的五行学说是类似的。人类对热现象的重视，由来已久。但因当时 生产力的低下， 不可能对这些热现象有任何实质性的解释。 热科学的历史可以追溯到17 世纪。在1592— 1600 年间，伽利略 （Galileo Galiliei ，1564— 1642）制 作了人类第一个空气温度计，开始了对物体的冷热程度 （温度）进行定量测定的研究，可作为“测温学” （Thermometry ）的开端。 1620 年培根 （Francis Bacon ，1561— 1626），首先注意到，两个物体之间的摩擦所产生的热效应，与 物体的冷热程度 （温度）是有区别的。他认为“热是运动”。这可看作是，人们对“热量”的本质进行科学研 究的开端。 热的“运动学说”，在17世纪是一种比较流行的、被很多著名科学家所接受的学说。例如，波义耳（Robert Boyle ，1627— 1691）、牛顿 （Isaac Newton ，1642— 1727）、 虎克 （Robert Hooke ，1635— 1695）、惠 根斯 （Christiaan Huygens，1629— 1695）及 洛克 （John Locke ，1632— 1704）等著名学者都持这种观点。 1747 年， 罗蒙诺索夫 （M. B.Lomonosov ，1711— 1765）在“论热和冷的原因”的论文中， 比较详细地阐 明了热的运动学说。他指出“热是由于物质内部的运动”。“这一运动愈快它的作用也愈大；因此， 当热运 动增快时，热量应增大，而当热运动较慢时，热量减少”。“当热的物体与冷的物体接触时，热的物体应当 被冷却，因为后者减缓了质点的热运动的速度；反之， 由于运动的加快，冷的物体应当变热”。 温度的定量测定，对于热现象的研究是至关重要的。在17 世纪中， 虽然有些科学家对温度的测定及 温标的建立，作出不同程度的贡献，提供了有益的经验和教训。但是， 由于没有共同的测温基准，没有 一致的分度规则，缺乏测温物质的测温特性的资料， 以及没有正确的理论指导，因此，在整个17 世纪中， 并没有制作出复现性好的、 可供正确测量的温度计及温标。在18 世纪中，“测温学”有较大的突破。其中 最有价值的是，1714 年法伦海脱（Gabriel Daniel Farenheit，1686— 1736）所建立的华氏温标，以及1742 年 摄尔修斯 （Anders Celsius ，1701— 1744）所建立的摄氏温标 （即百分温标）。 华氏温标是以盐水和冰的 混合物作为基准点 （0°F ），而以水的冰点 （32°F ）及水的沸点 （212°F ）作为固定参考点。摄氏温标是以 水的冰点 （100℃）及水的沸点 （0℃）作为固定参考点及基准点，并把他们分作100 等分，每个间隔定义 为一度，故称之为百分温标。1749 年，该温标的基准点及固定参考点，被摄尔修斯的助手斯托墨（Stromer） 颠倒过来，这就是后来常用的摄氏温标。 零压气体温标的研究，促进了人们对气体热力性质的研究。人们发现， 当压力足够低时，压力与比 容的乘积仅与温度有关，即当压力趋近于零时， 所有实际气体具有相同的热力性质。在此基础上，建立 了理想气体状态方程。对理想气体状态方程的建立， 作出重要贡献的科学家有：1662 年波义耳 （Boyle ） 定律，他指出，定量理想气体在温度一定时，压力与容积的乘积为一常数。1679 年，马略特 （Mariotte ） 也独立地得出相同结论， 因此也称为波义耳— 马略特定律。1786 年查利 （J.A.C.Charles ，1746— 1823）、 1801 年道尔顿 （John Dalton ， 1766— 1844）、1802 年盖吕萨克 （Joseph Louis Gay-Lussac ，1778— 1850）， 先后发现，等压下理想气体的容积与温度成正比，以及， 等容下理想气体的压力与温度成正比。理想气 体的上述性质，称为查利定律或称为盖吕萨克定律。1811 年阿佛加