聚合釜粘壁后的工艺控制及调整措施.pdfVIP

1 第4期 聚合釜粘壁后 的王艺控制及调整措施 47 聚合釜粘壁后 的工艺控制及调整措施 熊国荣 于春江。 (1．中国石油辽阳石化分公司烯烃厂，辽阳，111003； 2．中国石油辽阳石化研究院，辽阳，111003) 摘 要 聚合反应器粘壁，不但影响反应器生产能力，而且也影响产品质量和原材料单耗。通过工艺调 整，可减缓聚合反应器粘壁程度，并可在一定程度上消除对产品质量的影响。 关键词：淤浆法 聚乙烯 粘壁 低负荷 氢气 工艺调整 中国石油辽阳石化分公司聚乙烯装置采用德国 物进行高温凝胶渗透色谱(TH—GPC)方法测试结果 赫斯特公司淤浆法聚合工艺，生产低压高密度聚乙 见表 1。从表 1可已看出，氯化聚乙烯专用料的M／ 烯产品。装置 A线设计能力为3．5万吨／年，单釜 M仅为 6．782，而粘壁物的M／M 达 5O以上，且越 设计生产能力为2．2T／h。聚合釜采用外部盘管和 贴近聚合釜壁，粘壁物的相对分子质量分布越宽， 内部 “U”型管冷却的方式撤出聚合反应热。在一般 M／M 可达 8O以上[1]。 情况下，聚合反应釜需 3～4月个月左右停车清理釜 j 壁一次。自2010年 7月大检修开车以来 ，在不具备 停车清釜的条件下，聚合反应器运行长达 15个月之 久。本文从聚合釜粘壁原理及原因人手，详细介绍 严重粘壁后在工艺控制上出现的问题和装置所采取 的工艺控制手段及调整措施。 图1 聚合系统流程图 1 装置聚合工艺流程简介 装置 以蒸汽裂解所产乙烯为主要原料，以丙烯 表 1 氯化聚乙烯专用料和粘壁物的HT--GPC测试结果 为共聚单体，采用沸程在 125～170℃的链烷烃作为 溶剂，用载体化的齐格勒催化剂体系进行淤浆聚合 ， 用氢气调节产品熔体流动速率。 已混合好的共聚单体 (乙烯气体和少量丙烯气 (i 样品为 紧贴 釜壁 的粘 壁物 ，2 粘 壁物 为稍 外侧 的粘 壁 物) 体)同溶剂(俗称母液)、催化剂分别从聚合反应器底 (M ／^ ，M 表示重均相对分子质量 ，M 表示数均相对分子质量) 部进料，在一定的温度和压力下进行聚合反应，悬浮 聚合釜粘壁物粘壁物的HT-GPC谱图见图2。 液从聚合反应器顶部溢流到后聚合反应器，在后聚 从图2可见，粘壁物的相对分子质量呈双峰分布，低 合反应器中未反应的单体进一步反应，悬浮液从后 聚物成分的含量较高(质量分数达到 28．64 )；从 聚合反应器顶部出料进人悬浮液接受器，经降温后 图2右面的峰可看出，聚合釜粘壁物的高相对分子 由离心泵输送至离心机进行固液相分离及后续处 质量部分和氯化聚乙烯专用料一致，说明粘壁物的 理 ，见图 1。 形成是低聚物和氯化聚 乙烯专用料混合 的结 果 ，引。 2 聚合釜粘壁原因分析 从以上试验分析可以看出，聚合釜粘壁物中低 根据 Hostalen乙烯淤浆聚合工艺粘壁是一个 聚物含量高，进一步试验得出：低聚物的熔点为 普遍存在的问题，是多种因素相互作用造成的。通 7O．3O℃(远低于聚合釜正常反应温度 84℃)，所以 过对装置生产的氯化聚乙烯专用料和聚合物的粘壁 在聚合温