Ni—Ce—Zr02催化剂在二氧化碳甲烷重整制合成气中的研究.pdfVIP

维普资讯 8 内蒙古石油化工 2006年第 11期 Ni—Ce—Zr02催化剂在二氧化碳甲烷重整制合成气中的研究 吴晓滨 (包头轻工职业技术学院) 摘 要 ：采用 XRD、氢化学吸 附作用、TPR和 XPS等技 术研 究 了共沉淀方 法制备 Ni—Ce—zro2 催化 剂对二氧化碳 甲烷重整的性 能 。Ni的载入量和 CeO 与 ZrO。的 比率 系统地被 改变将使 Ni—Ce— ZrO2催化剂最优化 。发现 15wt％Ni与 Ce0．8Zr0．20z共沉淀有体相 的状 态 ，在 800℃用 CH4制合成气 超过 97 ，并且 经过 100h的反 应 ，活性 被维 持 没有 重 大 的损失 。 关键 词 ：共 沉淀 ；体相 Ce1ZrO2；甲烷 ；二氧 化碳 ；重 整 l 前言 毫 升 ／hgeat的 GHSV 反应 物 空速 800V被 进 行 。 对 于 温 室 效应 和 能源 资源 来 讲 。二 氧 化 碳 和天 3 结 果 然气与它们是密切相关 的。最近 ，在二氧化碳和天 3．1 表 征 然 气 的化学利 用 中 。关 于 二 氧 化 碳 甲烷 重 整 制 合 成 表 l概述 了在 700℃用 5wt H2／N2的还 原处 气 (CDR)新方法 的研 究正成为具有 吸 引力和挑 战 理 3h之 后 共沉 淀 Ni—Ce—ZrO 催 化剂 的特性 。在 性 的课题 0]。即使 Ni催 化剂在 反 应 的开始 阶段 表 现 还 原处理之后催化剂 的 比表面积变化不大 。15wt 出高活性 ，也会 由于积炭或金属 与载体 的烧结 ，使 Ni—Cem2Zr O2和 15％Ni—Ce0l5Zr0l5O2的H2吸 附 他们容 易失活 。凶此 ，二氧化碳 甲烷重整制合成气 值彼此类似 。然而 ，15wt Ni—Ce Zr O 的H 吸 (CDR)中主要 困难 是寻 找 一个合 适 的 Ni基 催化 附高达前两种催化剂 的两倍 ，Ni表面积是 1．93m。／ 剂 ，使其在剧烈 的惰性化条件之下不失活 。 g。这清楚地表 明，甚至在还原反应处理之后 ，体相 近来有很 多 的研 究者对混合氧化物 的催化剂体 状态 的共沉淀 Ni—Ce㈣Zr O 催化剂 比有 混合状 系感兴趣 ，像 Ce—ZrO 有特 定 固有 的优 势0。CeO 态 的Ni—Ce z s0 有较好 的 Ni分散 有 附加 改善 CeO 的氧储 减 能力 、氧化还 原特性 和 表 1 在7OO℃还原反应3h后的Ni—ce—Zr02催化剂的特性 热 的抵抗 力 。如此 的 附加 也促 进 金属 的散 布 。在 特 定 的反应 中例如 CO氧化 】、Ff】烷 的燃烧 “和 NO减 少。方而有较好 的表现 。此外 ，当 CeO 和 ZrO 混合 形成 Cel—xZrxO。固体 的时候 ，CeO 的还 原性被 檄 大 的提高 已经非常确 定 。 2 试验 2．1 催 也齐4{}l】备 用 共 沉 淀 ；6-法 制 错 不 同 Ni含 量 和 不 同 CeO ZrO 比例 的 Ni—Ce—ZrO。催化剂 。首先将硝 ． 酸锆溶液 、硝酸铈和硝酸镍溶解在蒸馏水 中，然后将 混 合 液 转 移 到 圆底 烧 瓶 中 ，再 用 20wt％KOH 水 溶 液逐滴稳定持续 的滴加达 到 pH 为 10．5，在整 个共 沉淀过程 中 ，pH 值维持 不变 。沉淀物在 8o℃浸渍 48h。之 后 ，彻 底地 用 蒸馏 水洗 涤 几 次 除去钾 杂 质 ． 然后空气 吹千 24h，接着在 110℃烘干 6h。如此方法 获 得 的