季铵盐萃取草酸的机理.pdfVIP

第 2 卷 第 6 期 过 程 工 程 学 报 Vol.2 No.6 2 0 0 2 年 12 月 The Chinese Journal of Process Engineering Dec. 2 002 季铵盐萃取草酸的机理 唐红萍，杨明德，何培炯 (清华大学核能技术设计研究院，北京 100084) 摘 要：季铵盐可以直接从氰化浸出液中萃取金，但反萃困难. 酸性硫脲通空气体系能有效反萃季 铵盐中的氰化金，向反萃液中添加草酸可以显著提高金的反萃效率. 实验发现在反萃过程中，草酸 会被萃取进入有机相. 本文通过3个萃取模型分别拟合草酸的萃取反应并用红外光谱法研究了萃取 机理，结果表明，季铵盐萃取草酸的机理主要为中性缔合，草酸的COOH 基团与季铵盐的极性端 作用，形成 1:1 型氢键萃合物，表观平衡常数2.12 ，还有少部分草酸以失去一个氢离子的二聚体 形式与Cl– 发生阴离子交换，与季铵阳离子形成1:2 型离子对萃合物，表观平衡常数0.0031. 关键词：季铵盐；草酸；中性缔合；溶剂萃取；机理 中图分类号：O658.2 文献标识码：A 文章编号：1009–606X(2002)06–0506–06 1 前 言 氰化浸出法是湿法冶金处理金矿最主要的方法之一，而从氰化浸出液中提取金的传统方法是 锌粉置换法. 溶剂萃取法具有工艺简单、生产速度快、物料积压量少、可以在封闭体系中连续操 作等优点，因此将其应用于直接从氰化浸出液中提取金，以取代锌粉置换法的研究越来越受到人 们的重视. 在研究的众多萃取剂中，季铵盐萃取剂(N263)可在整个 pH 范围内萃取氰化金，但反萃 困难[1,2]. 酸性硫脲通空气反萃体系被认为是从季铵盐中反萃金最有效的体系，但实际上反萃效率 [3] 仍不高，只能达到48.3% . 向硫酸硫脲反萃液中添加草酸能显著提高反萃效率，而且实验发现，在反萃过程中草酸会被 萃取进入有机相. 为了研究草酸对反萃的作用机理，明确草酸是在水相还是有机相中起作用，首 先需要研究草酸的萃取机理. Yang 等[4] 的研究表明，季铵盐能同时萃取解离和未解离的羧酸，分配 系数不仅依赖于水相组成，而且和季铵盐浓度也密切相关，在低pH 值下季铵盐(Aliquat 336)萃取 的是难离解羧酸分子，但是对萃合物的形式没有详细研究. 本实验通过斜率法和红外光谱法研究 了一定条件下草酸的萃取形式，萃合物组成以及草酸与季铵盐的作用机理. 2 实 验 2.1 仪器和试剂 红外光谱仪为Nicolet 560 型，盐片为CaF2 ，检测范围4000~1100 cm–1 ，分辨率4 cm–1 . 季铵 盐采用三辛基甲基氯化铵，国内商品牌号N263 ，相当于国外同类商品Aliquat 336. 使用前用石油醚 o [5] (沸点 60~90 C)经过多次错流萃洗纯化 ，除去叔胺等杂质，以排除草酸被叔胺萃取的可能. 异辛 醇、环己烷和草酸均为分析纯. 2.2 萃取实验条件 除非特别指出，萃取有机相为季铵盐的环己烷溶液，添加剂为等摩尔的异辛醇，水相为配制 的草酸溶液，在室温下萃取30 min ，相比(O/A)为5/1. 分析萃取前后水相酸度的变化，并据此推算 收稿日期：2002–09–02, 修回日期：2002–10–09 作者简介：唐红萍(1975)，女，重庆市人，博士研究生，应用化学专业，E-mail: thp98@mails.tsinghua.edu.cn. 6 期 唐红萍等：季铵盐萃取草酸的机理 507 有机相氢离子的浓度. 2.3 萃取平衡模型 采用质量作用定律分析方法描述萃取平衡. 3 个模型都假设萃取反应在有机相和