负载镧的EGDE交联壳聚糖微球对氟离子的吸附平衡与吸附动力学.pdfVIP

第42卷第6期 中国海洋大学学报 OFOCEANUNlVERSITYOFCHINA 2012年6月 PERIODICAL Jun，2012 负载镧的EGDE交联壳聚糖微球对氟离子的 吸附平衡与吸附动力学。 李永富，孟范平”，杜秀萍，周 游 (中国海洋大学海洋环境科学与工程学院海洋环境与生态教育部重点实验室，山东青岛266100) 摘要：采用负载镧的乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)交联壳聚糖微球对含氟水进行吸附处理。该吸附剂的适宜工作条 件为：温度30～50℃，pH值7．0，吸附时间30min。用吸附等温线描述了r在吸附剂上的吸附平衡，并用动力学模型研 附容量为25．7mg·g-1；该吸附剂对F_的吸附既包含化学吸附又包含物理吸附过程，以单分子层的化学吸附为主；吸附 动力学符合拟二级动力学方程，吸附过程受化学吸附机理的控制，颗粒内扩散和液膜形成的边界层是其限速步骤。 关键词： 壳聚糖；镧；乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)；氟；吸附等温线；吸附动力学 中图法分类号：X131 文献标志码：A 文章编号：1672—5174(2012)06—034-06 壳聚糖是1种来源广泛、无毒、易降解的天然聚合 物，利用其衍生物开发新型除氟剂受到广泛关注。此 类除氟剂中，负载过渡会属离子的壳聚糖饱和吸附容 析仪器有限公司)。 量较高，具有较好的开发潜力[1]。为改进壳聚糖的机 试剂：壳聚糖粉末(脱乙酰度85％)：青岛海汇生物 械性能，在螯合金属离子离子前，多采用戊二醛(GLA)有限公司；乙二醇二缩水甘油醚(眦)：环氧值 对壳聚糖微球进行交联改性C2-3]。但GLA毒性较高， 且交联反应降低了壳聚糖微球对镧离子的螯合能 公司；NaF：基准试剂，上海试剂三厂，配制10mg·L-1含 力[4引。这显然不利于制得性能优越的除氟剂。目前 氟水用于吸附试验；其它试剂均为国产分析纯；所需试 尚未见采用其它交联剂的报道。基于此，本研究选用 剂均用去离子水配制。 毒性较低且不会影响金属离子螯合的乙二醇二缩水甘 1．2试验方法 油醚(EGDE)作为替代交联剂，交联反应在消耗壳聚糖 1．2．1除氟剂的制备 除氟剂的制备参照预实验获 分子中的活性基团的同时向交联产物中引入活性基团 得的最优条件进行：将壳聚糖溶于2％的醋酸溶液中， 一OH睁6I，可保持交联壳聚糖对稀土离子的螫合能力。 配制质量浓度2％的壳聚糖醋酸溶液。该溶液经由7 将交联壳聚糖微球与La3十螯合制得新型吸附剂，为饮 号针头挤压到碱液中，制得壳聚糖微球(CB)。将CB 用水脱氟寻求1种有效的方法。 除新吸附剂的研发外，试验方法、理论方法和计算 20℃下振荡反应4h，得到交联壳聚糖微球(CEB)。 机模拟三者的紧密结合亦可以有效推动吸附分离技术 mol·L一1 将CEB用去离子水充分荡洗后，加到0．020 的发展[7墙]。本研究采用吸附等温线来描述负载镧的 的La3+溶液中，40℃下混合反应3h，水洗后真空冷冻 交联壳聚糖微球(CEB--La)对F一的吸附平衡，并对吸 干燥，制得粒径约2mm的除氟剂(CEBLa)。 附过程的动力学特性进行研究，以期认识F一在吸附剂 1．2．2吸附试验 准确称取一定质量的除氟剂加到 CEB-La上的吸附分离机制，为除氟荆的实际应用提供50rnl不同pH值的含氟水中(F_浓度为10rng·L-1)， 理论参考。 置于恒温水浴振荡器中振荡吸附，改变水浴温度(10～ 50℃