金属氢氧化物电沉积过程电极溶液界面pH变化的原位研究.pdfVIP

第45卷第3期 郑州大学学报(理学版) V01．45No．3 2013年9月 Univ．(Nat．Sci．Ed．) Sep．2013 J．Zhengzhou 金属氢氧化物电沉积过程电极／溶液 界面pH变化的原位研究 马丽虹1， 张建民2 摘要：采用自制的界面pH测量复合装置，原位研究了不同沉积电位下Ni(OH)：电沉积过程中电极／溶液界面pH 的动态变化。实验结果表明，阴极过电位对电极表面pH变化起着至关重要的作用，同时电极表面沉积物使得界面 微化学环境更加复杂．当阴极表面施加一定电位后，电极／溶液界面pH值快速上升后达到平衡，且阴极过电位越 大，达到平衡pH值的时间越短，界面pH值越高．并结合界面pH值变化和Ni(OH)：相关热力学数据，讨论了阴极 表面金属氢氧化物电化学沉积机理． 关键词：界面pH；原位研究；电化学沉积；热力学分析 中图分类号：O242．2t 文献标志码：A 文章编号：1671—6841(2013)03—0085—05 DOI：10．3969／j．issn／167l一6841．2013．03．020 O 引言 金属氢氧化物或氧化物在电极表面沉积现象很早就引起电化学领域科研人员的注意，但作为一种薄膜 或涂层的制备方法，是近些年才引起世界各国科学家的研究兴趣¨乞J．电化学方法沉积功能薄膜或涂层具有 其他技术无可比拟的优点，如制备过程温度低，可在形状复杂或表面多孔的基底上制备均匀的沉积层，通过 工艺条件可控制沉积层的厚度、化学组成和微观结构，设备简单，操作方便．因此电化学沉积方法制备功能薄 膜／金属复合材料有着广阔的应用前景． 应用电化学方法在金属表面已经成功得到各种功能涂层及其前驱体薄膜1，如生物活性陶瓷羟基磷灰 石Ca。。(P0。)6(OH)：14。5 013j等．然而，目 前这些基础研究工作大多集中于电沉积实验参数、溶液相组成、后处理技术等工艺改进方面，而对电化学方 法沉积功能氢氧化物或氧化物本质机理的基础研究还很有限¨4。16f．其主要原因是由于缺乏专用仪器和设备 而难以开展电极／溶液界面微化学环境的测量研究． 阴极表面沉积功能氢氧化物或氧化物薄膜是一个相当复杂的过程，一般认为当电流通过电极时，电极表 面发生化学反应从而引起电极／溶液界面微区pH值的变化，这种固／液界面微化学环境的变化导致金属氧 化物或氢氧化物在电极表面沉积．为了从实验上验证，我们自制了一套界面pH测量复合装置，原位研究了 Ni(OH)：电化学沉积过程阴极／溶液界面pH的动态变化，阐明了电极表面金属氢氧化物或氧化物电化学沉 积机理本质，该研究工作对于功能薄膜电沉积方法具有重要的学术意义和实际意义． 1 实验 1．1 4电极界面pH测量装置 实验中原位测量电化学沉积过程电极／溶液界面pH变化的装置如图1所示．其中，采用3电极体系在 收稿日期：2012—10—08 基金项目：国家自然科学基金资助项目，编 作者简介：马丽虹(1966一)，女，馆员，主要从事信息处理技术及科学计量学研究，E—mail：mlh@zzu．edu．cn 万方数据 86 郑州大学学报(理学版) 第45卷 采用饱和甘汞电极；此外，平面pH复合电极(E-901，上海越磁电子科技有限公司，其与工作电极组装如图2 溶液界面的pH变化． 1．2电极／溶液界面pH原位测量 mol／L mol／L 采用图1所示的实验装置分别在0．0l KNO，和0．01 各溶液的pH值约为3．3)进行循环伏安扫描，其中扫描电位范围为0～一1．2V，扫描速度为1．0mV／s．通过 观察电极／溶液界面pH随阴极电位的变化，检测复合装置的灵敏性和精确性． mol／L 在0．01 Ni(N03)2溶液中(用HN03溶液调节其p