中药化学第8章第七节含皂苷的中药实例.pptVIP

* * 第七节、 含皂苷的中药实例 ? 一、人参 人参为五加科植物人参（Panax ginseng）的干燥根，是传统名贵中药，始载于我国第一部本草专著《神农本草经》。其栽培者称为“园参”，野生者称为“山参”。人参具有大补元气、复脉固脱、补脾益肺、生津、安神之功能， 对人参的化学成分研究始于上世纪初，但直到60年代才逐步深入。到目前为止，已阐明的人参化学成分有皂苷、多糖、聚炔醇、挥发油、蛋白质、多肽、氨基酸、有机酸、维生素、微量元素等。经现代医学和药理研究证明，人参皂苷为人参的主要有效成分，它具有人参的主要生理活性。 人参的根、茎、叶、花及果实中均含有多种人参皂苷（ginsenosides），人参根中总皂苷的含量约5％。目前已经确定化学结构的人参皂苷有人参皂苷Ro、Ral等30多种。 1．结构分类：　 根据皂苷元的结构可分为A、B、C三种类型： （1）人参二醇型－A型 （2）人参三醇型－B型 （3）齐墩果酸型－C型 GO (1) 20(S)-原人参二醇20（S）－protopanaxadiol (2) 人参皂苷Ra、Rb、Rc、Rd、Rg3、Rh2 返回 （1） 20(S)-原人参三醇20（S）－protopanaxatriol （2） 人参皂苷Re、Rf、Rg1、 Rg2、Rh1 返回 人参皂苷Ro R=glc A(2→1)glc 返回 2、生理活性的差异 由达玛烷衍生的人参皂苷，在生物活性上有显著的差异。 人参皂苷Rg1有轻度中枢神经兴奋作用及抗疲劳作用，人参皂苷Rb1则有中枢神经抑制作用和安定作用。人参皂苷Rb1还有增强核糖核酸聚合酶的活性，而人参皂苷Rc则有抑制核糖核酸聚合酶的活性。 在为数众多的人参皂苷中，Rh2具有逆转癌细胞的作用，可以作为抗癌药开发。 3．水解反应 A型和B型人参皂苷酸水解时，从水解产物中得不到真正的皂苷元。 真正皂苷元20（S）-原人参二醇或20（S）-原人参三醇侧链20位上的甲基和羟基发生差向异构化，转变为20（R）-原人参二醇或20（R）-原人参三醇，继之发生侧链环合，生成具有三甲基四氢吡喃环侧链的异构化产物人参二醇（panaxadiol）或人参三醇（panaxatriol）。 因此欲得到真正皂苷元，须采用缓和的方法进行水解，例如酶水解或Smiths降解法等。 20（R）-原人参二醇 人参二醇 4、提取分离 （1）总皂苷的提取分离 人参根粗粉 甲醇提取液 甲醇提取 回收甲醇，加水， 以水饱和正丁醇萃取 正丁醇萃取液 水液 回收正丁醇 人参总皂苷 （2）人参二醇 人参三醇 齐墩果酸 人参总皂苷 7％盐酸的稀乙醇溶液中加热水解 水解液 加水稀释至原体积的1.5倍， 除去乙醇后用氯仿萃取，回收氯仿 总皂苷元 硅胶柱色谱，苯-乙酸乙酯(8:2)洗脱 齐墩果酸 人参二醇 人参三醇 人参总皂苷 7％盐酸水解 产 物 齐墩果酸 酶解或Smith降解 产 物 齐墩果酸 人参三醇 人参二醇 20 (S)原人参二醇 20 (R)原人参三醇 真正皂苷元 异构化皂苷元 5．人参二醇和人参三醇的EI-MS　 均可见其分子离子峰[M+] 人参二醇 人参三醇 m/z341、189、175等 339、187和173等 人参二醇 m/z 460 m/z 341 m/z 189 人参三醇 m/z 476 m/z 339 m/z 187 豆科甘草（Glycyrrhiza uralensis） 胀果甘草（G.inflata） 光果甘草（G.glabra） （一）活性 具有补脾益气、清热解毒、祛痰止咳、缓急止痛、调和诸药之功效。 近年研究表明：具有较强的抗溃疡、抗炎、抗变态反应、抗肿瘤和抑制艾滋病病毒等作用。 （二）化学成分 1、三萜类：主要成分是： 甘草皂苷glycyrrhizin ，glycyrrhizic acid 甘草次酸（glycyrrhetinic acid） 易溶于热稀乙醇，几乎不溶于无水乙醇或乙醚。甘草皂苷常以钾盐或钙盐形式存在于甘草中，易溶于水。 2、黄酮类:主要是甘草素、甘草苷。 甘草皂苷 2、水解反应 5％稀H2S04，加压下110℃～120℃水解