第十章工业催化剂的设计.pptVIP

第十章　工业催化剂的设计 2课时 10.1.催化剂及其设计理论 1925年，H.S.Taylor提出活性中心说；中间化合物理论；20世纪50年代，多相催化→催化电子理论←固体能带结构；近20年，均相与多相中两种活性中心 1968年，英D.A.Dowden首次提出“催化剂设计”的构想；日本米田幸夫等提出“数值的触媒学”；1980年，澳大利亚D.L.Trimm写成《工业催化剂的设计》；1984年，我国金松寿提出“集团结构适应理论”；1991年，黄仲涛编著《工业催化剂设计与开发》；1994年，Robert.B等人汇编成《催化剂的计算机辅助设计》 10.2.催化剂设计的一般程序 1.程序框图 2.设计范例 (二) 热力学分析 (三) 分子反应机理 (四) 表面反应机理分析 (五) 反应通道的鉴别 (六) 必须具有的催化剂性质 (七) 适宜的催化剂材料选择 (八) 推荐的催化剂 10.3.计算机辅助催化剂设计简介 数据库 NIST化学动力学数据库 CATDB催化剂设计数据库 专家系统 ESMDC专家系统 人工神经元网络技术 * * Dowden建议的催化刑设计程序框图 例： 　　甲烷部分氧化制甲醛(一步法)多相催化剂设计程序 (一) 靶反应(目的反应) CH4＋O2＝CH2O＋H2O △H○r (298K) ＝－321.3kJ/mol △G○r(298K)＝－296.6kJ/mol 　反应为放热，热力学可行，甚至高温下也有较大的转化率 可能的分子反应机理 甲醛生成的表面反应机理 　　由表面反应机理假说出发，所需的反应通道已可确立。按所需的反应通道完成靶反应，则可知所设计的催化剂，必须是有助于氧的插入，并且有弱的脱氢功能，但同时具有抑制强的氧化以及脱氢的功能。 所设计的催化剂必须具有： ①吸附氧的活性位，以引发含氧物种的离解和固定； ②弱的脱氢活性位，以便由CH4得到-CH3，并从某中间物种脱除H； ③促进最终脱氢步骤的相邻的另一种活性位。 　　弱脱氢反应的“活性样本”，有可能促进本反应的是含下列离子的氧化物：Cu2+、Ni2+、Fe3+、Mn2+、V3+、V5+及Ti4+等； 　　氧的插入活性也是一种弱的氧化活性，参照样本：Sc3+、Ti4+、V3+、Cr3+、Fe2+、Zn2+、Zr3+、Nb3+、Mo6+。 　　如：CoAl2O4、NiAl2O4、ZnTiO4等 　　根据上述分析，设计者推荐用于制备筛选的活性样本为： 弱脱氢活性样本：Fe3+、V3+、V5+及Ti4+ 氧插入活性样本：Sc3＋、Ti 4＋、V 3＋、Fe 2＋、Zn 2＋、Zr 3＋、Nb 3＋、Mo 6＋ 最后推荐的候选催化剂材料： 单氧化物：　　TiO2、V2O3 混合氧化物：　TiO2+MoO3、ZnO+V2O3 复氧化物：　　Fe3O4、ZnTiO3、钼酸铁