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专题　分析化学反应速率和化学平衡的思想方法 1．一致性思想 条件对正反应速率v(正)和逆反应速率v(逆)的影响趋势是一致的，即v(正)增大时，v(逆)也增大，决不会v(正)增大，v(逆)减小。 2．等价转化思想 等价转化思想是一种数学思想，借助到化学平衡中，可以简化分析过程。化学平衡状态的建立与反应途径无关，无论可逆反应是从正反应方向开始，还是从逆反应方向开始，或从中间状态开始，只要起始投入的物质的量相当，则均可达到等效平衡状态。这里所说的“相当”即“等价转化”的意思。 3．放大缩小思想 该方法适用于起始投入的物质的量存在一定倍数关系的反应。它指的是将反应容器的体积扩大一定的倍数，让起始反应物的浓度相同，则在一定的条件下，可建立相同的平衡状态。然后在此基础上，进行压缩，使其还原为原来的体积。分析在压缩过程中，平衡如何移动，再根据勒夏特列原理，分析相关量的变化情况。 4．大于零思想 对于可逆反应，不论什么情况下，一定是反应物与生成物共存的状态，即任何物质的物质的量均大于零。 [典例1]　一真空密闭容器中盛有1 mol PCl5，加热到200 ℃时发生反应：PCl5(g)PCl3(g)＋Cl2(g) 反应达平衡时，PCl5所占体积分数为M%，若在同一温度和同一容器中最初投入的是2 mol PCl5，反应达到平衡时，PCl5所占的体积分数为N%，则M和N正确的关系是(　　) A．M ＞N　　　　　　　 B．MN C．M＝N D．无法比较 [解析]　以M%的两个状态(Ⅰ)合并成过渡状态(Ⅱ)，外界条件不变，状态(Ⅱ)中PCl5的体积分数也为M%。(Ⅱ)恒温下增加压强，使状态(Ⅱ)的体积减小一半，则构成状态(Ⅲ)，它相当于在原容器中加入2 mol PCl5后达到平衡状态。在Ⅱ→Ⅲ的过程中，因压强增加，(Ⅱ)中化学平衡向逆方向移动，PCl5的体积分数增大，N%M%，其思路可用下图示意： [典例2]　(2013年孝感统考)在相同的温度下，体积均为0.25 L的两恒容密闭容器中发生可逆反应：N2(g)＋3H2(g)2NH3(g)　ΔH＝－92.6 kJ/mol。实验测得起始、平衡时的有关数据如下表，下列叙述错误的是(　　) A.容器①、②中反应的化学平衡常数相等 B．平衡时，两容器中氨的体积分数均为14.3% C．反应②达到平衡时，放出的热量Q＝23.15 kJ D．若①的体积为0.5 L，则达到平衡时放出的热量小于23.15 kJ [解析]　平衡常数仅与温度有关，A项正确；根据题意可知①达到平衡时，生成的氨气为0.5 mol，根据化学方程式可计算出平衡时气体的总物质的量为3.5 mol，故氨的体积分数均为14.3%；将②中0.2 mol氨气倒向反应物一边，可知①、②的投料完全相同，二者为等效平衡，因此平衡时，两容器中氨的体积分数相等，均为14.3%，B项正确；起始状态不同，平衡状态相同，放出的热量Q不可能相同，C项错误；若①的体积为0.5 L，压强变小，平衡逆向移动，则反应物的转化率变小，达到平衡时放出的热量小于23.15 kJ，故D项正确。 [答案]　C 虚拟法解决化学平衡问题 1．优点 虚拟法是指在分析或解决问题时，根据需要和可能，虚拟出能方便解题的对象，并以此为中介，实现由条件向结论转化的思维方法。通过设置虚拟对象，可以把比较模糊的问题具体化、明确化，使很多问题的解决更明确、易理解，为解决问题提供捷径。 2．解题关键 虚拟法的解题关键是对比较复杂且有相互关联的问题，认真分析它们的内在联系，虚拟出一个合理的“中间状态”，构建一个解决问题的桥梁。 3．常见类型 解决化学平衡问题时，合理使用虚拟法可以事半功倍，常见有以下三种类型： (1)极端虚拟 虚拟一个“极端状态”，即把相关的化学平衡问题推到极端状态，假定可逆反应可以向一个方向完全进行到底，找出符合题意的可能的最大值或最小值，将事物变化的规律迅速暴露出来，使因果关系变得非常明显，从而使问题顺利解决。因该方法无法确定实际值，所以较适用于解答选择题和半定量型的填空题。 (2)等效虚拟 即虚拟一个“中间状态”，化学平衡的特点之一是“同”，即条件不变时，无论反应从正反应方向开始，还是从逆反应方向开始，或是从中间某一状态开始，均可以达到同一平衡状态即等效平衡状态。因此，合理设置“中间状态”可以使问题顺序解决。 (3)过程虚拟 即对于一些较为复杂、抽象的过程往往难以作出明确的判断，如果将其虚拟为若干个简单、具体的过程，会使问题变得简单明了，从而得以解决。在解题时若遇到比较条件改变后的新、旧平衡间某量的关系有困难时，可以考虑构建一个与旧平衡等效的“虚拟的第三平衡”，然后通过压缩或扩大体积等手段，再与新平衡沟通，以形成有利于问题解决的新结构，促使条件向结论转化。 [典例]