WmBnmn≤7团簇结构与稳定性的密度泛函理论研究.pdfVIP

计 算 物 理 V01．30，No．5 第30卷第5期 PHYSICS OFCOMPUTATIONAL Sep．，2013 2013年9月 CHINESEJOURNAL 文章编号：1001-246X(2013)05-0775-08 WmB刀(m+n≤7)团簇结构与稳定性的 密度泛函理论研究 张秀荣1， 尹 琳1， 李维军2， 王杨杨2， 袁爱华3 (1．江苏科技大学数理学院，江苏镇江212003；2。江苏科技大学材料科学与工程学院，江苏镇江212003； 3．江苏科技大学生物与化学工程学院，江苏镇江212003) 构，得到它们的基态构型，并对基态构型的平均结合能、二阶能量差分、能隙及WIB键级迸仃计算．结果表明：WB． 团簇的基态构型均是平面结构；当m≥2且m+n≥4时，除W，B团簇外，其余团簇的基态结构均为立体结构；团簇 的热力学稳定性随w原子个数的增加越来越好，w-w键的强度明显高于w—B和B-B键，w原子对团簇的稳定性 起主导作用；W：B：和w，B团簇最稳定． 关键词：w．B。(m+，I≤7)团簇；基态构型；稳定性；密度泛函理论 中图分类号：0641 文献标识码：A 0 引言 近年来，由于掺杂团簇组成、结构的多样性，极大丰富了单质团簇的性质，通过掺杂可以得到或加强 团簇的某些特殊性质，因而成为现代团簇科学的一个重要研究热点¨“。．赵高峰、苏建民等人p。对Na。Si。 (m+rt≤7)团簇的几何结构和电子性质进行了系统的研究，证明了富硅团簇的稳定性高于富钠团簇； 的六方晶体和立方晶体结构的弹性参数、电子性质以及结合能，并在第二年发表了有关WC和w：c四种 异形体的稳定性和金属键的强弱的论文…1；邱玮玮，林梦海¨21采用杂化密度泛函方法优化了过渡金属纯 轨道贡献的盯，盯芳香性外，还有d轨道参与而形成的8芳香性；本课题组用密度泛函理论对w。团簇的 稳定构型及其电子结构进行了系统的研究¨3。皤3，得到基态结构并计算了激发态、相关电子性质和紫外光 簇的几何结构及电子性质；唐国艳、金明星等人Ⅲ1采用密度泛函理论的B3LYP方法，用Gaussion03对 为止，国内外还未见对W。B。混合团簇研究的相关报道．本文利用密度泛函理论对w。B。混合团簇的结构 和稳定性进行系统的研究，以期为以过渡金属原子团簇为基础的纳米材料的设计以及纳米电子学器件的 探索提供指导和理论依据． 1 计算方法 结构和稳定性进行计算．为了寻找W。B。的基态构型，对每种团簇，都考虑大量的可能初始构型．寻找初始构 型的方法有三种：①在纯团簇稳定结构的基础上在不同位置进行替换、添加掺杂原子来得到新的构型；②直 收稿日期：2012—11—22；修回日期：2013—04—22 (CXZZi20719)资助项目 作者简介：张秀荣(1957一)，女，硕士，教授，研究方向为计算团簇物理学，E．mail：zh4403701@126．COIII 万方数据 776 计 算 物 理 第30卷 接猜测初始构型进行优化，对优化结果选取频率为正的构型作为初步分析对象，在此基础上再选取能量最低 的结构作为最终结果；③在n一1个原子团簇基态构型的基础上增加一个原子；而后就各种不同的异构体和 可能的自旋多重度在同一水平上进行结构优化和频率计算，得出基态构型． 2结果与讨论 2．1 几何构型 首先设计w。B。(m+几≤7)团簇可能的几何结构，进行几何参数全优化．从最低的多重度开始，直到能 量升高．在计算结果中，把没有虚频的结构定为稳定结构，把能量最低且没有虚频的结构定为基态结构．图1 给出了w。B。(m+／7,≤7)团簇的基态构型(图中颜色较深的大球为w原子，较浅的小球为B原子)． ≯～—毋 q咖屯C》 WB