聚合物接枝改性超细二氧化硅表面状况及形成原理.pdfVIP

第 30 卷 第 2 期 北 京 化 工 大 学 学 报 Vol. 30 , No. 2 2003 年 JOURNAL OF BEIJ IN G UN IV ERSIT Y OF CHEMICAL TECHNOLO GY 2003 聚合物接枝改性超细二氧化硅表面状况及形成机理 毋 　伟 　陈建峰 　邵 　磊 　初广文 (北京化工大学教育部超重力工程研究中心 ,可控化学反应科学与工程教育部重点实验室 ,北京 　100029) 摘 　要 : 在超细二氧化硅表面复合接枝聚合改性工艺的基础上 ,对改性前后超细二氧化硅的表面状况进行了研究 , 证明通过该工艺能够实现对超细二氧化硅表面接枝聚合改性 ,能够有效分散超细二氧化硅聚集体 , 其原因是苯乙 烯与预先接枝在超细二氧化硅表面上硅烷偶联剂的双键发生了自由基聚合反应。该改性工艺增强了无机粉体表 面改性的针对性。 关键词 : 超细二氧化硅 ;改性 ;聚合 ;分散 中图分类号: TQ1272 占总用量的70 % ,可用作制造胶辊、轮胎、补强硅橡 引　言 胶制备薄膜、垫片等。但超细二氧化硅的强亲水性 ( 超细二氧化硅是一种白色无定型粉末 指其团 导致了其难以在有机相中润湿和分散 , 限制了其超 ) 聚体 ,其晶体结构是以硅原子为中心 ,氧原子为顶 细效应的充分发挥 ,因此必须对其进行表面改性 , 目 点所形成的不太规则的四面体结构 , 结构单元是 的是改变超细二氧化硅表面的物化性质 ,提高其与 SiO2 ,四个顶点的氧原子与另外的四面体顶点的硅 有机分子的相容性和结合力 ,改善加工工艺。 原子经共价键连接 ,形成一维、二维、三维的线状、球 超细二氧化硅的表面改性方法很多 ,如硅烷偶 状、链状及空间骨架点阵结构 ,不同的化学环境可使 联剂改性法、钛酸酯偶联剂改性法、聚合物包覆法 这一发展过程停留在某一状态 ,形成不同的结晶表 等。由于目前采用的表面改性方法大多属于广泛 面。超细二氧化硅表面上的硅原子并不是规则排列 的、定性的和经验性的 ,致使改性后的超细二氧化硅 的 ,连在超细二氧化硅表面上的羟基也不是等距离 还是不能达到最大的应用效果。因此探索和研究新 的 ,它们的化学反应活性也不是完全等价的[1 ] 。总 的改性方法及其作用机理 ,增强表面改性的针对性 , 体来说 ,其表面上有三种羟基 ,一是孤立的、未受干 十分必要。 扰的自由羟基 ;二是连生的、彼此形成氢键的缔合羟 本文将超细二氧化硅硅烷偶联剂改性法和聚合 基 ;三是双生的 ,即两个羟基连在一个硅原子上的羟 物包覆法结合起来 ,利用无皂乳液聚合的方法在已 基。孤立的和双生的羟基一般不形成氢键。当超细 被含双键硅烷偶联剂改性后的二氧化硅表面接枝合 二氧化硅和湿空气接触时 ,表面上的硅原子就会和 成聚合物 ,该方法可根据超细二氧化硅应用的聚合 水“反应”, 以保持与氧的四面体配位,满足表面硅原 物体系不同 ,有目的的对超细二氧化硅表面接枝不 子的化合价 ,因其表面对水有相当强的亲和力 ,水分 同性能的聚合物 ,并且具有接枝包敷均匀完全、分散 子可以不可逆或可逆地吸附在其表面上[2 ] 。 程度好等优点。其不足之处是工艺条件比较苛刻 , 超细二氧化硅较大的比表面积和表面羟基的存 若控制不好 ,在改性过程中形成的聚合物是以游离 在而具有反应活性 ,使其在橡胶、塑料、粘合剂、涂料 形式存在悬浮