纳米聚团床制备碳纳米管的生长原理.pdfVIP

第2 卷 第3 期 过 程 工 程 学 报 Vol.2 No.3 2002 年 6 月 The Chinese Journal of Process Engineering June 2002 纳米聚团床制备碳纳米管的生长机理 李志飞， 罗国华， 魏 飞， 王 垚 (清华大学化工系，北京100084) o 摘 要：采用催化化学气相沉积法(CCVD) ，在550∼750 C 温度范围内，于内径44 mm、高1000 mm 的石英管纳米聚团床中制备了碳纳米管；通过SEM, TEM, TGA 等多种分析手段对碳纳米管产品的 形貌和质量进行了分析；把相同条件下的纳米聚团床法与前人固定催化剂法的结果进行了比较， 并考察了纳米聚团床中反应条件对碳纳米管生长的影响；通过对电镜照片和反应转化率动态数据 的深入分析，对纳米聚团床中碳纳米管生长机理的特殊性进行了初步探讨. 关键词：碳纳米管；纳米聚团床；批量；催化化学气相沉积；生长机理 + 中图分类号：TQ121.1 1; TB383; TQ032 文献标识码：A 文章编号：1009−606(2002)03−0224−06 1 前 言 碳纳米管作为一种新型材料，在纳米复合材料、超级电容器、平板显示器、电子显微镜探针、 纳米导线、储氢等方面具有巨大的应用潜力[1−4] ，对其性质和制备的研究成为近年来的研究热点. 相对于对其性质的研究，制备方面的研究依然落后，目前国际最高制备能力仅为日产公斤量级， 制约了其应用研究及先进材料的开发. 碳纳米管的低成本大批量制备已成为目前碳纳米材料研究 的当务之急. [5−7] [8, 9] [10−17] 碳纳米管的主要制备方法有直流电弧法 、激光烧蚀法 和催化化学气相沉积法 . 直流 电弧法和激光烧蚀法制备的碳纳米管管形较直，石墨化程度较高，但产量极低，纯度较差，无法 连续制备；而催化化学气相沉积法产量较大，纯度较高，有可能实现工业化大批量连续生产，因 而成为近年来碳纳米管制备研究的热点. 催化化学气相沉积法制备碳纳米管属强放/ 吸热型气固催化裂解反应，流化床是较为理想的反 [11,18] [18] 应器，但迄今为止有关文献极少 . 刘宝春等 用流化床反应器制备了碳纳米管，产量仅为数百 毫克/次，间歇生产. 其余文献均无明确的产量和质量报道. 已有的研究并未发挥出流化床可大批 量连续化制备的优势. 要实现这一优势，关键在于纳米粉体的流动性问题. 按 Geldart 分类，碳纳 米管属 C 类颗粒，难以流化. 但最新研究表明[19] ，有些纳米粉体能在不借助任何外加强化手段的 条件下实现均匀聚团散式流化. 用显微镜、扫描电镜(SEM) 、透射电镜(TEM)等观察了纳米 SiO2 颗粒的聚团过程，表明纳米原生颗粒首先形成立体链枝结构体，再形成简单聚团，简单聚团再聚 集为复合聚团，复合聚团在低气速下可以实现无气泡均匀散式流化. 由于纳米粉体的特殊性，其聚 团流化行为与传统流态化相比已有较大的差异. WANG 等[19]将此纳米粉体流化床称为纳米聚团床. 基于上述基础研究，本文采用纳米聚团床反应器制备碳纳米管，通过改变床层结构、操作参 数等控制反应器中纳米粉体的团聚行为，有效解决了纳米粉体的流动及传质、传热等关键问题， 制备规模比文献至少高出一个数量级，并由于其床层均匀性很容易实现进一步放大及连续化生产. 收稿日期：2001−09−04 ，修回日期：2002−01−25 基金项目：国家自然科学基金资助项目(编号:；南风化工股份有限公司及中国石油化工股份有限公司科技开发基金资助项目 作者简介：李志飞(1980−) ，男，山西省稷山县人；博士研究生，化学工