农林废弃物热解液化原理及其主要影响因素.pdfVIP

维普资讯 农林废弃物热解液化机理及其主要影响因素 孔 晓英 武书彬 唐爱 民 陈 港 (华南理工大学制浆造纸工程国家重点实验室 ，广州 ，510640) 摘 要 ：车文综音论述了农林废弃物热解液化的机理、影响其液化产物得率和质量的主要 因素及催化剂对液化油的 改善 关键词 ：生物质 ；热辑液化 ；反应机制 ；影响 因素 比纤维素、半纤维素要复杂得多，木素的热化学液化 导 言 反应首先是烷基醚键的断裂反应。木素大分子在高 农林废弃物等生物质热解是指在高温、缺氧条 温、供氢溶剂存在下 ，通过 自南基反应 ，首先断裂 件下 ，将生物质转化为洁净、无污染的燃料。热解产 成低分子碎片，其基本反应如下 物组成与特性困热解温度和升温速率的不同而有差 术素一2R R +DH^一RH—DH 异，大致可分为…：1碳化。低于400E ，缓慢加热， R +MH— RH+M R’+DH — RH+D 主要产物是焦炭 ，如木材干馏；2液化。500～600℃ M+M一2M DH2：供氢溶剂 的快速热解，主要产物为液化油，其收率可达 75％， 通过以上过程 ．形成小分子碎片，这些碎片进一 但必须有很高的升温速率 (10 一10℃／s)和少 于 1 步通过侧链 c—o键．c—c键丑芳环 c—O键断裂 秒的停留时间；3．气化。高于 700C的热解 ，气体产 形成低分子量化台物。以上是生物质降解为低分子 物收率可达80％。 的基本断裂反应。 液体燃料与气体燃料相 比，具有 易于保存 、运 快速热解是一个加热速率极快，而滞 留时间极 输、使用方便 、热值高等优点。因而 ，生物质液化油 短且快速冷却的过程 ，是一个瞬间完成的过程，生物 将成为未来能源的来源之一 ，且农业、林业 、工业废 质的降解上述过程仍然适用 ，然而时间极短 ，可近似 弃物如木质纤维素等生物质是近十年国内外研究的 等温过程 ，从反应物与生成物来看有如下过程 ： 热点，引起研究者们的极大兴趣= 生物质一 焦炭 +油 +气体 (CO CO、CH 、 CH H^) 1 反应机 理 这是一个质量减少的过程 ．LarfeldtJ等进行大 生物质均由纤维素、半纤维素 、木素等高聚物组 量研究后，根据反应动力学提出四种热解模式 成，其基本液化反应分别如下： 模式 1： 根据热重分析 ：纤维素在 325K 时 【，开始降 f— 气体 K1、K2、K3、K是平衡反应常数 解 ，随着温度升高，降解加剧，到 623—643K时，降 生物质量{—焦油 f1、f2、f3、f4、f5、f是各系数 解为低分子碎片，其降解过程如下： 【炭 是炭的可预测系数 (c6H O5)x xC6H O 模式2： CnHl05一 }也O+2CH3一CO—CHO CH3一CO—CHO+H2一 CH3一CO—CH2OH x)气体 一(1一 )(1一X)焦油+x炭 CH 一CO—CH2OH+H2一 C 一CHOH—CH3十 H2o 而半纤维素结构上带有