双单体固相共聚改性聚丙烯技术及其原理研究.pdfVIP

Vol. 22 高等 学校 化 学 学报 　 No. 8　 2 0 0 1 年8 月 　 　　　　　　CHEMICAL JOU RNAL OF CHINESE UNIVERSITIES　　 　　　　　　　 1406～1409　 张立峰　郭宝华　张增民 (清华大学化学工程系高分子研究所, 北京 100084) 　在马来酸酐(MAH) 固相接枝改性聚丙烯(PP) 过程中加入合适比例 异氰脲酸三烯丙酯(T AIC)作 为共聚单体, 可以大大提高MAH 在PP 上 接枝率, 同时可以有效抑制在普通固相接枝过程中PP 严重 降解, 得到了性能较好 高极性 . 与普通固相接枝法与熔体接枝法对比, 双单体固相共聚接枝改性 是 PP PP 一种得到高极性PP 有效方法. 本文同时对双单体在固相接枝反应中 作用机理进行了探讨. 　高极性聚丙烯; 固相接枝; 双单体 O631. 1, TQ316. 6A0251-0790( 2001) 08-1406-04 聚丙烯(PP) 由于较好 综合性能和低廉 价格, 在国民经济和日常生活中得到广泛应用. 然而 PP 分子中不含任何极性基团, 不容易与金属、玻璃等粘结, 难以进行印刷、染色, 也难与许多其它聚 合物和填料相容. 这些缺点限制了PP 在许多领域中 应用. 为了拓展PP 应用范围, 近年来对其极 [ 1] 性化 研究非常活跃 . 制备极性 一般是通过引发接枝 方法将带有极性基团 单体接枝到 分 PP PP [ 1～3] 子 侧链上. 熔体接枝法是目前较为广泛使用 制备方法 , 它 优点是在螺杆挤出机中进行接枝 反应, 容易实现工业化生产. 但是这种方法很难对反应过程进行控制, 且得到 接枝产品中单体 接 枝率比较低. 固相接枝法是一种适用于多种聚合物接枝改性 有效方法. PP 固相接枝法 优点在于: PP 以粉末形式存在、反应温度低、副反应少、工艺简单、同时接枝反应容易控制, 可方便地得到纯净 高接枝率聚合物. 但在马来酸酐( ) 固相接枝 过程中, 虽然可以通过加入界面剂、延长反应 MAH PP 时间、提高引发剂用量、优化反应操作过程等方法来提高MAH 接枝率, 但提高 幅度不很理想; 同 时接枝产物 熔体流动速率(MFR) 比纯PP 增大很多, 表明PP 在固相反应中 断链降解比较严重. [4～7] [7] 目前, 对MAH 固相接枝PP 已有报道 , 其中S nggy 等 在专利中提到了氰脲酸酯或异氰脲 酸酯可以作为聚烯烃固相接枝反应 催化剂, 能有效提高接枝率, 但是对于在PP 固相接枝过程中如 何同时提高MAH 接枝率和抑制PP 降解尚未见报道. 本文采用双单体MAH 和异氰脲酸三烯丙 酯(TAIC) 固相共聚接枝改性PP, 得到了高MAH 接枝率暨高极性 聚丙烯, 解决了普通固相接枝PP 降解严重以及MAH 接枝率不太高 问题. 本文系统研究了双单体 接枝率以及产品 流动性随 TAIC 用量 变化并提出了反应机理. 1 1. 1 聚丙烯粉料, PPH-223, 中国石油化学工业总公司锦州石油化工公司产品; 马来酸酐, 分析纯, 北 京化学试剂公司产品; 异氰脲酸三烯丙酯, 工业品; 过氧化苯甲酰, 工业品(重结晶后使用) . 1. 2 称取50 g PP, 加入到三口烧瓶中, 将MAH 溶解于5 g 二甲苯溶剂中, 加入烧瓶, 再加入一定量 TAIC, 通氮