高分子线性柔性链在超滤过程中第一类突变现象的观察.pdfVIP

第 4 期 高　分　子　学　报 No. 4 2005 年 8 月 ACTA POLYMERICA SINICA Aug. , 2005 高分子线性柔性链在超滤过程中第一类突变现象的观察 金 　帆 　吴 　奇 (香港中文大学化学系 新界沙田　香港) 摘　要 　利用一种双层结构的膜屏蔽了每个微孔所产生的流场之间的相互作用 ,从而首次观测到理论上预 计的高分子线性柔性链在超滤过程中的第一类突变现象 , 即仅当宏观流速高于一宏观阈值时 ,高分子长链方 可通过尺寸远小于链无扰半径的微孔 ,且该宏观阈值与高分子链的长短无关. 另外 ,实验中的过滤膜含有多个 微孔 ,实验结果显示 ,当一给定的宏观流速低于宏观阈值时 ,部分微孔会被无法通过的较长的高分子链堵塞 , 造成未堵塞微孔中的微观流速大于微观阈值. 因此 ,较短的高分子链可从未堵塞的微孔通过滤膜. 关键词 　高分子超滤 , 微孔滤膜 ,第一类突变 , 激光光散射 ,高分子线性柔性链 　　高分子链的超滤过程和许多重要的应用有 k 为波尔兹曼常数 ; T 为绝对温度 ; η 为溶液粘 B 0 关 ,例如凝胶色谱、石油开采、高分子链按其长短 度 ; R F 为高分子线团的无扰半径. 理论上预计 ,高 的分级[1～3 ] . 一般而言 ,超滤过程受 3 个核心因素 分子线性柔性链能否通过超滤膜中孔径远小于 的影响[4 ] ,一是高分子链在流场剪切作用下的形 η R F 的微孔仅受限于一个微观阈值 j c ∝ kB T 0 变 ;二是滤膜的结构对微孔流场的影响 ;三是滤膜 ( d2) 2 [4 ,6 ,8 ] ,即无扰半径大于微孔的高分子线性 和高分子链间可能存在的相互作用. 理论上已知 , 柔性链只有在 j j c 时方可通过. 因此 ,通过变化 高分子线性柔性链在不同流场的剪切力作用下 , 流速 ,应该可在该阈值附近观测到一个突变现象. 可发生形变. 当剪切速率( ε) 与无扰高分子链最 2 注意到 ,J ∝nj ( d2) ,J 为宏观流速 ; n 为微孔的 慢的松弛时间 ( τ) ( ) z0 的乘积大于某一常数 阈值 ( ) η 面密度. 所以宏观阈值 J 正比于 nk T , 该 c B n 0 时 ,高分子柔性链会从卷曲的无规线团突变为伸 阈值与链的长短以及微孔的尺寸无关. 展的线性形态. De Gennes[5 ] 指出 ,剪切拉伸场对应 然而 ,据我们所知 , 以前从未观测到这一理论 的为非连续的第一类突变 ,而涡旋场对应的则为