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B
的合成和非线性光学性质
*
茹薇 田晓慧 施维 吴旺宝 林嘉平
(华东理工大学 材料科学与工程学院，上海市梅陇路 130 号，200237
电话：021传真：021E-Mail：tianxh@263.net)
[1]
有机三羰基铬络合物因为其独特的物理化学性质引起人们很大的兴趣 。非
线性光学材料由于其在光学信息存储和光通讯中具有潜在的应用前景而备受关注
[2] 。本文采用羰基铬与聚苊烯 (PAN) 中的部分苊烯环配位的方法制备得分子量可
控的侧基含 η6-苊烯环的金属有机高分子 (PANC) (Scheme 1) ，并通过溶剂化变
色、简并四波混频方法考察其非线性光学活性。
[CH CH]n [(CH CH)x (CH CH)y]n
(NH 3 ) 3 Cr(CO) 3
Diaxone 3 NH 3
Cr(CO) 3
Scheme 1
所得高分子结构和组成经IR ，UV-Vis, 1H NMR 和元素分析表征。GPC 分析
表明 PANC 与PAN 的分子量分布一致，可通过改变投料比改变所得有机高分子
结构单元中配位环的组成比。DSC 和TGA 显示PANC 具热稳定性，在Cr(CO)3
的分解温度300℃以下未观察到玻璃化转化。
PANC 和PAN 在二氯甲烷溶液中的UV-Vis 吸收光谱 (Fig.1) 显示PANC 在
350nm 处出现一个新的宽肩峰，它归属于铬到配位苊烯环和羰基配体的电荷转移
(MLCT) 吸收[3] 。PANC 在不同极性溶剂中的UV-Vis 吸收光谱 (Fig.2) 显示了较
大的负溶剂化变色效应，证明存在分子内电荷转移和二阶非线性响应。
3.0 0.7
PAN c b
2.5 PANC 0.6 a(DMF)
b(DMSO)
n a
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