核壳结构丙烯酸酯弹性涂料的制备.pdfVIP

中国涂料在线 搜集整理：柔 剑 核壳结构丙烯酸酯弹性涂料的制备 张 瑜 1 , 韦亚兵 2 , 郑安呐 1 (1. 华东理工大学材料科学与工程学院 , 上海 200237 ,2. 南京工业大学材料学院 ,210009) 摘 要 : 合成低聚物 P(BA/ AANa) , 以此为乳化剂合成了以 PBA 为核 ,PMMA 为壳的性能优异的弹性涂 料 , 并研究了低聚物用量、核壳用量比、壳层 AA 用量、交联剂用量和加料方式等因素对乳液和涂膜性能的影 响 , 并通过红外光谱、 TEM 等表征手段进行了研究。 关键词 : 核壳结构 ; 丙烯酸酯 ; 弹性涂料 ; 乳化剂 ; 制备 0 前 言 丙烯酸酯涂料由于其涂膜具有优异的耐水、耐碱、耐光、耐老化性和较好的弹性而成为广泛应用的新型外墙装 饰涂料品种 [1] 。弹性涂料是基于高聚物的力学性质而制得的 , 涂膜的使用温度要高于高聚物的玻璃化温度。 惟一的方法是降低成膜物质高聚物的玻璃化温度 , 所以 , 生产弹性涂料的乳液的玻璃化温度很低。但玻璃化 温度低虽然满足了弹性的要求 , 又会出现发粘和耐沾污性差的问题 [2] , 这就要通过表面适当交联的方法解 决 , 即对其表面进行改性。 本文设计合成了新型亲水性聚合物 P (BA/ AANa) , 并以此为乳化剂 , 合成出聚丙烯酸正丁酯为核 , 聚甲基 丙烯酸甲酯为壳的可用作弹性外墙涂料的复合乳液 , 并对乳液及涂膜的性能进行了研究。 1 实验部分 1. 1 原 料 甲基丙烯酸甲酯 (MMA) 、丙烯酸丁酯 (BA) 、丙烯酸 (AA) 和交联剂二甲基丙烯酸酯二乙二醇酯 (EGDMA) , 均 为化学纯 , 使用前进行减压蒸馏 ; 其它助剂 , 均为化学纯。 1. 2 P( BA/ AANa) 低聚物的合成 在装有搅拌、冷凝管、温度计及滴液漏斗的四口烧瓶中加入适量蒸馏水、丙烯酸、丙烯酸丁酯、引发剂及十二 烷基硫醇 , 在氮气保护下反应一定时间 , 反应结束后 , 降温至 50 ℃ , 加入 NaOH 溶液调节 pH 值到 7 ～ 8, 得到有蓝色荧光的白色乳液。 1. 3 无皂复合乳液的合成 1. 3. 1 核聚合在四口烧瓶中加入 BA 、低聚物、去离子水、引发 剂、交联剂 , 水浴加热 , 并通氮气保护 , 控制一定的反应温度和反应时间。 1. 3. 2 壳聚合先将壳层单体在 50 ℃ 左右预乳化 0 . 5h 。预乳 化液滴加到已聚合的核层聚合乳液中 , 定 时取样 , 反应一定时间 , 即制得核壳结构的丙烯酸酯复合乳液。 1. 4 乳液性能测试 1. 4. 1 乳液的黏度的测定在室温下使用 L-90 流变仪测定黏度。 1. 4. 2 涂膜耐水性 将乳液涂在洁净的聚四氟乙烯板上 , 在烘箱中烘干成膜 , 称质量 , 再将涂膜置于水中浸泡 72 h, 取出吸干 表面水分 , 称质量 , 计算吸水率 ( m 湿膜 - m 干膜 )/ m 干膜 。 中国涂料在线 搜集整理：柔 剑 1. 4. 3 固含量 用称量法测定。在称量瓶中称取试样 1 . 0 ～ 1 . 5 g , 放在 105 ～ 110 ℃恒温干燥箱中干燥 3h, 取出称 量瓶放在干燥器中冷却至室温 , 称质量。 固含量 =( m 干燥前 - m 干燥后 )/ m 干燥前 1. 4. 4 力学性能 将干燥后的膜切成哑铃状的样品 , 样品标记长度为 25 mm , 拉伸速率为 100 mm / min 。用 DL -401A 型橡 胶强力拉伸机测试拉伸强度和断裂伸长率 , 每个样品测 2 次 , 取平均值。 1. 4. 5 稳定性本实验的稳定性包括贮存稳定、机械稳定性和水稀释稳定性。贮存稳定性 : 将乳液在常温下放 置 1 个月 , 无凝聚物出现为合格。机械稳定性 : 取一定量乳液于试管中 , 在 80-2 型离心机上以 2 500 r/ min 离心 30 min, 观察是否分层。 水稀释稳定性 : 在 10 mL 试管中 , 按乳液与去离子水体积比为 1 ∶ 4 比例 , 在乳液中加入去离子水 , 混合均匀后静止 24 h, 无沉淀物为合格。 1. 4. 6 红外光谱测试 样品成膜后用 Nicolet Nexus 670 型红外光谱仪测定涂膜的红外光谱。 1. 4.