第04章分析样品前处理.pptVIP

* 有机卤素及金属的药物结构中的卤素或金属离子与碳原子结合牢固者,用上述方法难以成为无机的化合物,此时必须采用有机破坏的方法,使之转变为无机化合物,方可进行测定. 三、经有机破坏的分析方法 1 湿法破坏法 2 干法破坏法 3 氧瓶燃烧法 * 根据所用试剂的不同，湿法破坏可分为以下几种： ①　硝酸-高氯酸法 －破坏力强,不适于含氮杂环 ②　硫酸-硫酸盐法 －常用于含砷、锑有机药物 ③　硝酸-硫酸法 －适于大多数有机物质破坏 1 湿法破坏法 * 1 取样量 含金属元素在10 ~ 100?g范围内,取样10 g 生物样品—血样10 ~15ml；尿样50ml 2 所用仪器凯氏烧瓶 3 空白试验 4 通风橱中进行 湿法破坏法注意事项： * ——适用于含氮杂环,以及某些不能用硫酸破坏的有机药物，但不适于含汞、砷药物的测定. 2 干法破坏 　　将有机物灼烧灰化以达到分解目的. 常加无水碳酸钠或轻质氧化镁以助灰化. 1 应控制温度420℃以下 2 灰化必须完全 3 经本法破坏后，所得灰分往往不易溶解，不要轻易弃去。 注意事项 * 3 氧瓶燃烧法 氧瓶燃烧法是将有机药物放入充满氧气的密闭烧瓶中进行燃烧,并将燃烧所产生的欲测物质（气态）吸收于适当吸收液中,然后根据欲测物质的性质,采用适当分析方法进行鉴别、检查或含量测定. 特点 ① 快速分解有机药物的简单方法. ② 不需复杂设备,能使有机结合中的待测元素定量地分解成无机离子状态. ③ 适用于含卤素及硫、磷、硒等药物的鉴别、检查和含量测定,特别适用于微量样品的测定. * （2）操作 ②加吸收液﹑通氧 ③燃烧 ④吸收 ⑤测定 ①取样10-20mg * （3）注意事项 ①. 充氧气要充分 使样品燃烧完全,一般急速通氧气1~2分钟,通气管应接近液面，使瓶内空气排尽，燃烧完全时没有黑色炭化物. ②. 吸收完全 应充分振摇,燃烧瓶看不到烟雾. Cl－、F－?白色烟雾 Br－?棕色 I－?紫色 放置15min，用少量水冲洗瓶塞及铂丝。 * ③. 吸收液的选择 氟 水 氯 NaOH溶液 溴 H2O2-NaOH NaOH-硫酸肼饱和溶液 碘 NaOH－硫酸肼饱和溶液 硫 NaOH或H2O2 硒 硝酸溶液 ④. 防爆 样品燃烧时,温度很高,燃烧瓶内压力很大,有爆炸的可能性,必须采取防护措施. 防护措施 ? 戴防护眼镜 瓶外包湿毛巾 * （4）卤素化合物的燃烧产物 ①氟化物、氯化物 氟或氯以离子状态存在，吸收后可直接测定. ②溴化物 ③碘化物 溴化物或碘化物,燃烧后以多种价态存在,吸收后应转化为统一价态再测定. * （5）实例-碘苯酯的含量测定 燃烧?吸收?加溴醋酸溶液?加甲酸、加KI ?滴定 * 将? - 、 ? 2 氧化为? O3 2Na ? +Br2 = 2NaBr+ ? 2 ? 2+5Br2+6H2O = 2H ? O3 +10HBr 2 溴-醋酸氧化剂： ? 2+ 2Na2S203 ? 2Na? +Na2S406 6H+ + 5?- + ?O3- ? 3? 2 + 3H2O 1 燃烧?吸收 R-? ?CO2+H2O+Na ?+ ?2+Na ?O3+NaCl O 3 加甲酸：除去过量的溴 4 加KI ?滴定 * 1. 氧瓶燃烧法中的装置有( ) A. 磨口硬质玻璃锥形瓶 B. 磨口软质玻璃锥形瓶 C. 铂丝 D. 铁丝 E. 铝丝 2．选择氧瓶燃烧法所必备的实验物品( ) A. 磨口硬质玻璃锥形瓶 B. 铂丝 C. 普通滤纸 D. 氢气 E. 无灰滤纸 3. 氧瓶燃烧法可用于( ) A. 含卤素有机药物的含量测定 B. 醚类药物的含量测定 C. 检查甾体激素类药物中的氟 D. 检查甾体激素类药物中的硒 E. 芳酸类药物的含量测定 * 1.在药物干燥失重和炽灼残渣测定中，恒重是指连续两次操作后所得的重量差 A.等于0 B≤0.1mg C. ≤0.3mg D. ≤1mg E. ≤3mg 2.中国药典中规定，称取“2.0g”是指 A.称取重量为1.5~2.5g B.称取重量为1.95~2.05g C.称取重量为1.995~2.005g D.称取重量为1.9995~2.0005g