阳离子光引发剂敏化的研究进展.pdfVIP

第31卷 第 1期 影 像 科 学 与 光 化 学 Vo1．31 No．1 2013年 1月 ImagingScienceandPhotochemistry Jan．，2013 阳离子光引发剂敏化的研究进展 张 洪，李建雄，刘安华 (华南理工大学材料科学与工程学院，广东 广州 510641) 摘 要：常用的阳离子光引发剂吸收波长在 250—3O0nrrl，与紫外光固化设备 的辐射波长不匹配，光引发速率和效率低．本文介绍了阳离子光引发剂的种类、 特点以及使引发剂体系吸收红移的研究，着重总结了阳离子光引发剂的敏化理 论和技术．概述的敏化机理包括 ：能量转移 、自由基氧化、激发态复合物和碎片 加成．常用敏化方法有：添加光敏剂、扩大分子共轭使吸收红移和键合生色基 团．文章还对新型阳离子光引发剂和光敏剂的设计和应用给予了展望． 关 键 词：紫外光固化；阳离子光引发剂；光敏剂；光敏化机理 doi：10．7517／j．issb．1674—0475．2013．01．009 文章编号：1674—0475(2013)010069—10 中图分类号：064 文献标识码：A 紫外光(UV)固化具有环境污染少、固化速度快、能源消耗低等优点，广泛应用于涂 料、油墨、胶黏剂等领域．紫外光固化树脂体系主要 由光引发剂、反应性低聚物、活性稀释 剂和其它添加剂组成[1]．光引发剂是紫外光固化树脂体系的关键组分，它对光固化起决 定性作用．按反应机理的不同，光引发剂可分为 自由基型和阳离子型两种．阳离子光引发 剂主要有芳基重氮盐、二芳基碘铸盐、三芳基硫翁盐和芳基茂铁盐等．芳基茂铁盐_2]是新 开发的阳离子光引发剂，它的最大吸收峰波长大于360nm，甚至可延伸至可见光区，能够 与紫外光源的发射光谱相匹配，然而其摩尔消光系数低，引发速率慢，工业化产品较少． 芳基重氮盐光解时会释放出氮气，在 固化物中形成气泡，目前已被淘汰．二芳基碘翁盐和 三芳基硫鳎盐3¨]光引发活性高，是阳离子光引发剂的主要商品． 阳离子光引发剂产生的活性种寿命长，具有后固化作用，且阳离子光固化体积收缩 小，内应力低 ，尺寸精度高，性能独特．翁盐光引发剂是 目前快速成型光固化树脂体系的 最佳候选引发剂．然而，一般 UV固化光源的主发射波长在 365nm附近，用于快速成型 的激发光源辐射一般为355nm的单色激光，而翁盐光引发剂的吸收波长多在 25O一3OO nm，与UV固化光源的发射光谱不匹配．为了提高光引发速率和光能利用率，许多科技工 收稿 日期：2012—06—14；修回日期：2012—07—11． 作者简介：张 洪(1988)，男 ，主要从事紫外光固化研究；李建雄，通讯联系人，E—mail：mclijx@scut．edu．cn． 69 7O 影 像 科 学 与 光 化 学 第 31卷 作者努力研究阳离子光引发剂及其敏化l_5]．本文着重介绍了阳离子光引发剂敏化的研究 进展． 1 阳离子光引发剂的敏化 阳离子光引发剂敏化的常用方法有：(1)添加光敏剂；(2)扩大引发剂分子的共轭程 度，使吸收光谱红移；(3)键合生色基团．以下针对这 3个方面进行介绍． 1．1 添加光敏剂 光敏剂l6]是指能扩大光引发剂光谱响应范围的物质，可分为化学光敏剂和光谱光敏 剂．化学光敏剂可提高光子的量子效率；而光谱光敏剂可扩大体系的吸收波长范围．一般 用于阳离子光引发剂的是光谱光敏剂，其敏化作用主要有 4种途径，以下分别介绍它们 的敏化机理． 1．1．1 能量转移机理 光敏剂吸收光子达到激发态，然后受激光敏剂分子和光引发剂分子发生共振或电子 交换，将激发能转移到引发剂分子，其敏化过程如图 l所示．能量转移是经典的敏化机 理，可以通过激发单重态或三重态进行，三重态的寿命较长，能量转移更普遍． s— S S*+ I一—一 s+I 图 1 碰撞能量转移示意图[一9]