实验16二硫代氨基甲酸铋的合成及红外表征.pdfVIP

实验16 二硫代氨基甲酸铋的合成及红外表征 一、实验目的 1．了解铋(Ⅲ)配合物的合成方法。 2 ．学习运用红外光谱分析原子的配位方式。 3 ．了解铋(Ⅲ)配合物的用途。 4 ．学习物质成分分析。 二、实验原理 硫代羧酸铋配合物具有广泛的用途，如化工中用作生产高纯超细硫化铋的前驱体，农药 中用作杀菌剂，树脂中用作稳定剂抗光解，近期研究发现其还具有抑制肿瘤等作用。根据软 硬酸碱分类，Bi3+属于边界离子，与S的亲和力比O强，当羧酸根中两个O被S取代后与铋(Ⅲ) 更易配位。由于二硫代羧酸在脱氢后，两个S所处化学环境相同，溶液中存在以下平衡： 与Bi3+可有以下几种配位方式： S Bi S S Bi N C N C Bi N C S S S Bi (1) (2) (3) 判断配体与中心原子是否结合以及采取那种方式结合可通过比较配体和产物的红外光 谱，由硫代羧酸根中碳硫、碳氮伸缩振动出现的位置、强度、峰型等决定。 碳硫碳氮伸缩振动频率：C=S双键1200～1020 cm－1，中等强度：C －S单键730～600 cm －1，吸收谱带很弱；C －N单键1140～1110 cm－1；C=N双键，1680～1640 cm－1 。 三、主要仪器和试剂 1．仪器 烧杯，漏斗，锥形瓶，酸式滴定管（50 mL ），磁力搅拌器，电子天平，真空干燥箱（烘 箱），元素分析仪，傅立叶红外分光光谱仪（4000～400 cm－1，KBr压片）。 2 ．试剂 N, N-二乙基二硫代氨基甲酸钠，Bi(NO ) ·5H O，0.01 mol·L－1的EDTA标准溶液，0.5% 3 3 2 的二甲酚橙指示剂，0.1 mol·L－1硝酸，浓硝酸，乙醇。 四、实验步骤 安全预防：本实验中使用浓硝酸时应严格遵守操作规程，在通风橱中进行，硝酸具有氧 化性，易腐蚀皮肤，接触硝酸后用水冲洗干净；使用有机溶剂乙醇时要注意通风且远离火源。 1．合成 将Bi(NO ) ·5H O(2.0 mmol)用少量的稀硝酸溶解，于室温下边搅拌边将硝酸铋溶液缓慢 3 3 2 滴加到20 mL 的N ，N-二乙基二硫代氨基甲酸钠(6.0 mmol) 1 的乙醇溶液中，滴加完后继续搅 拌0.5 h左右，静止，让乙醇挥发以析出晶体，过滤，得浅黄色晶体，于60℃干燥。 1 由于反应时二乙基二硫代氨基甲酸钠易分解，因此可让二乙基二硫代氨基甲酸钠稍微过量，从而保证铋 源反应完全。 2 ．元素含量测定 （1）C、H 、N 、S 含量的测定 这几种元素含量采用元素分析仪测定。 （2 ）铋(Ⅲ)含量的测定 准确称取0.06～0.08 g产品于锥形瓶中，用浓硝酸消解至无色后2 ，用稀硝酸控制溶液的 酸度在pH = 2 左右，滴加2 滴0.5%二甲酚橙溶液，溶液呈紫红色，用EDTA滴定到溶液呈黄 色，即为终点，根据消耗EDTA体积，可计算铋(Ⅲ) 的含量。 3 ．产物和配体的红外光谱测试 将产物和配体分别采用KBr压片，在4000～400 cm－1范围内测定相应的红外谱图，根据 峰位置的改变，确定成键方式。 五、数据处理 1．根据元素含量推出合成产物的化学式。 2 ．根据红外谱图，指出配体与中心原子的成键方式以及中心原子的化学环境。 六、思考题 1．EDTA 标准溶液测定铋含量选择的条件是什么？为什么？除了本实验给出的方法，还有其他方法 吗？ 2 ．如何判断产物中与中心金属原子配位的S 是双齿还是单齿？ 3 ．在加铋源时，为什么要先用小量的稀硝酸溶解，可否直接将硝酸铋加到反应液中，为什么？ 参考文献 [1] 翁诗甫. 傅立叶变换红外光谱仪[M]. 北京：化学工业出版社，2005