密度泛函方法研究甲烷与碳材料之间的相互作用.pdfVIP

第 36卷第 12期 煤 炭 学 报 Vo1．36 No．12 2011年 12月 J0URNALOFCHINA COALSOCIETY Dec． 2011 文章编号：0253—9993(2011)12-1985-05 密度泛 函方法研究甲烷与碳材料之间的相互作用 孙文晶，江成发，薛 英 (1．四川大学化工学院，四川 成都 610065；2．四川大学化学学院，四川成都 610064) 摘 要：基于密度泛函方法，研究了甲烷在两种碳材料模型(Armchair和Tip)表面的物理吸附和化 学解离过程。物理吸附过程考察了甲烷在两种模型上7种活性位的吸附能与结构参数，结果表明， 甲烷在碳材料表面倾向于吸附在具有苯环结构的碳原子顶位；化学解离过程考察 了甲烷在两种构 型的活性位上的化学解离过程，结果表明，甲烷 c—H键在Tip模型上比在Amrchair模型更容易解 离，解离路径倾向于沿着rr2一T6一T5路径。 关键词：密度泛函方法；甲烷；碳材料 ；吸附；解离；分子模拟 中图分类号 ：0647．3 文献标志码 ：A A DFT studyoftheinteraction ofmethanewith carbonaceousmaterials SUNWen-jing，JIANGCheng—fa，XUEYing (1．CollegeofChemicalEngineering，SichuanUniversity，Chengdu 610065，China；2．CollegeofChemistry，SiehuanUniversity，Chengdu 610064，China) Abstract：Basedonthedensityfunctionaltheory(DFY)study，thephysisorptionandchemicaldissociationofmethane onthesurfaceofcarbonaceousmaterials(ArmchairandTipmode1)wereinvestigated．Theadsorptionenergyand structuralparametersofmethaneon seven active sitesoftwocarbonaceousmaterialswere investigated．Theresults show thatmethaneisinfavorofphysicaladsorption on thetop ofcarbon atom with thebenzeneringstructure．The processesofmethanedissociatedon thetwocarbonaceousmaterialswerealsoinvestigated．Theresultsshow thatthe C— H bondiseasiertobedissociatedontheTipmodelandthedissociationpathwayfollowingthe，r2一 T6一T5path— way- Keywords：densityfunctionaltheory；methane；carbonaceousmaterial；adsoprtion；dissociation；molecularsimulation 煤层气是在煤的形成和成熟过程 中产生的…。 100特征峰 ]。陈昌国、降文萍等 。。用石墨的片 煤层气的排放对煤矿安全具有相当大的危害 ，而 层结构代替煤的构型，研究其与瓦斯气体的相互作 且甲烷的排放将导致非常严重的环境问题 。因 用。但由于石墨片层结构是由大量的碳原子共轭 盯 此，发展高效的煤与瓦斯共采技术对煤矿安全、能源 键构成，使石墨表现出很强的化学惰性，研究发现，甲 生产以及环境保护是迫切需要的。煤层气与煤的相 烷在石墨片层上 的吸附是物理吸附。而 Radovic 互作用和煤的结构有很大关系。煤具有三