聚合物微球支载手性磺酰二胺的合成研究.pdfVIP

第34卷第1期 湖北大学学报( 自然科学版) V01．34 No．1 20 12年3月 J ouma l of Hub ei Uni ver s i t y( Nat ur al Sci enc e) Mar ．．20 12 文章编号 ：10 00一2 37 ( 2 012) 0 1—0 0 6一04 聚 合 物 微 球 支 载 手 性 磺 酰 二 胺 的 合 成 研 究 邓佳，卢翠芬，杨桂春，陈祖兴 ( 湖北大学化学化工学院，湖北武汉430062) 摘要 以苯 甲醛为原料，经安息香缩合、氧化、成环、还原、手性拆分、磺酰化反应制备含有双键的手性磺酰二胺 分子，与苯乙烯和二乙烯基苯共聚制备聚苯乙烯支载手性磺酰二胺微球，总产率8．1％．用取，1 H MⅢt 。”C NMR及 元素分析对其结构进行表征，波谱解析结果与化合物结构相符． 关键词聚苯乙烯；支载 ；手性磺酰二胺；微球 ；合成 中图分类号( ) 622 ．6 文献标志码A 手性二胺是一类重要 的手性配体，可与Ru 等多种过渡多金属形成配合物[ 1{] ，在催化不对称氢化 还原[ 3| 、羟醛缩合[ 4] 和Mi chael 加成等反应[ ] 中表现出良好的化学产率和光学产率．为了方便手性配体 和催化剂的有效分离、纯化、回收和循环使用，提高其使用率，降低成本，I t suno等成功地将手性磺酰二 胺支载在交联聚苯乙烯上进行固相不对称催化[ 6] ，但固相反应是非均相反应，反应时间长，效率低下． I 知等将手性二胺支载在树状化合物上，均相催化不对称反应取得 良好的效果 【7] ．聚合物微球是一类分 子 内交联聚合物，具有高的比表面积，低的分散液粘度，稳定的分散性等特点，是一类 良好的可溶性聚合 物载体，具有 固相有机合成和经典液相反应的优点，进行均相反应 ，反应快、可在线检测，分离纯化方 便 【89] ． 文中以苯甲醛为原料，经系列反应制备含有双键的手性磺酰二胺单体，再与苯乙烯和二乙烯基苯溶 液聚合得到一类结构新颖的、未见文献报道的含有手性磺酰二胺单元的可溶性聚合物微球，可作为手性 配体，催化不对称反应，便于分离纯化、回收循环使用．合成路线如Scheme 1所示． 叮 明‰ 霪媸 ∞ H，N NH， l 2 8 芍 4 上：卫盟 §￡! ￡堑i g q ¨ 凸j 蠕 C!H，OH 船 2小 —而F雨百F q z ． 9呲 6 7 8 Sch咖e l 聚合物微球支载手性磺酰二胺的合成路线 收稿 日期 ：20 11一08一 19 基金项 日：国家 自然科学基金( 2 104200 ) 资助 作菁简介：邓佳( 19 86 一) ，男，硕上生；杨桂春，通信作者，教授，E．r 姐i 1 ：ya n艇ui chun @hub LL edu ．cn 第1期 邓佳等：聚合物微球支载手性磺酰二胺 的合成研究 7 l 实验部分 1．1仪器及试剂处理 1．1．1仪器熔 点仪：wR孓I A数字熔 点仪，上海精密科学仪器有 限公司，温度未经校正；红外光谱仪： PE—Spect r um 0ne型，NaCl 一单晶片涂片；核磁共振仪：I N( ) VA( 600 MHz) ，以CDCl 3为溶剂，TMS为 内标 ；元素分析仪 ：Var i o EI ，Ⅲ( 德国) ；高效液相色谱仪：Ul t i Mat e3000；扫描电镜：( ) PT( ) N( 法 国) DSM- 9 0型；TI ￡紫外