可控／活性自由基聚合制备含氟聚合物研究进展.pdfVIP

2012年第 19卷第 6期 化工生产与技术 ChemicalProductionandTechnology ·1· 活性 自由基聚合制备含氟聚合物研究进展 黄 志辉 包永忠 (浙江大学化学工程联合 国家重点实验室，杭州 310027) 摘要 介绍 了几种含氟聚合物可控／活性 自由基 聚合制备方法的原理 、优缺点和研 究进展 ， 包括碘转移聚合 、氮氧 自由基聚合 、原子转移 自由基聚合 、可逆加成一断裂链转移聚合等 。 认为碘转移聚合在 聚合工艺、产物结构控制等方面相对其他几种聚合方法有 明显 的优势， 已工业化应用。但存在相对分子质量分布宽、链转移剂对光热敏感等不足，借助可逆碘转 移聚合体 系等有望解决这些缺点 。 关键词 舍氟单体 ：活性 自由基聚合 ：碘转移聚合 ；进展 中图分类号 T0325．4 文献标识码 A DOI10．3969／i．issn．1006—6829．2012．06．001 由于氟原子具有很强的电负性和小的范德华半 tationchaintransfer，RAFT)等聚合技术被相继开发 径 ，使得氟聚合物具有不 同于其他聚合物的特性 ，如 出来 ．极大地促进 了含氟单体 的可控 ／活性 自由基聚 既疏水又疏油的双疏性 、高化学稳定性 、高耐热耐候 合研究 【。 性等。自从 1934年第 1个氟聚合物 (聚三氟氯乙烯) 本文将对含氟单体 的 ITP、NMP、ATRP、RA 被报道以来 。氟聚合物在学术界和工业界都一直备 等聚合方法 的原理 、优缺点及近年来的研究进展进 受关注。氟聚合物包含含氟烯烃 、氟氯烯烃 、含氟丙 行介绍 。 烯酸 (酯)、含氟环氧化合物 、含氟聚氨酯等 ，其 中含 1 碘转移聚合 氟烯烃是研究热点最受关注 。含氟聚合物应用广泛 ， 在新能源 (如固体氧化物燃料 电池质子交换膜和锂 ITP最早 由Tatemoto于 1978年发 明并 申请专 离子电池黏结剂)、电子 (如压电薄)、化工防腐和密 利 ，在偏氟 乙烯聚合过程中，加人碘封端的全氟烷基 封等多个领域 已经普遍使用 。 化合物 ，使聚合过程具有了活性聚合的特点4[1。ITP 含氟烯烃聚合物通常难溶于水和有机溶剂 ，并 是 目前氟聚合物工业生产中应用较多的技术 ，美 国 且结晶度和结晶温度高，使得其加工过程比较复杂。 杜邦 、日本大金、瑞士苏威和法国阿克玛等公司都利 因此 ，在聚合过程中需要严格控制 ，或对其进行一定 用 ITP开发出了商 品化的氟弹性体 ，即包含软段和 的改性 ，以达到易于加工的 目的。可控 ／活性 自由基 硬段的氟嵌段聚合物ll 。 聚合是对含氟单体聚合进行控制和对含氟聚合物进 ITP的原理7【_。首先是引发剂 A 分解产生 自由 行改性的有效手段 。 基 A ： 含氟单体的可控 ／自由基聚合技术始于 2O世纪 A2 A ； 70年代末 ，利用氟聚合物向碘封端的氟烷烃链转移