利用离子液体烷基化脱除汽油中噻吩硫的研究.pdfVIP

第34卷第1期 湖北大学学报( 自然科学版) V01．34 No．1 20 12年3月 J our na l of Hube i Uni ver s i t y( Nat ur al Sci enc e) Mar ．，20 12 文章编号 ：10 00一2 375( 2 012) 0 1一0 077一04 利 用 离 子 液 体 烷 基 化 脱 除 汽 油 中 噻 吩 硫 的 研 究 曾丹林，胡义，舒大凡，王光辉，邱江华，田永胜 ( 武汉科技大学化学丁程与技术学院，湖北省煤转化与新型炭材料重点实验室，湖北武汉4 300 1) 摘要采用盐酸三乙胺( Et 。NHCl ) 和无水Al Cl s 按不同的物质的量的比合成离子液体。并评价其对模型 汽油噻吩硫的催化烷基化脱除效果．实验结果表明：选用Et 。NHCl 与无水Al Cl s 的摩尔比为 1：2 的离子液 体进行烷基化脱硫实验，当反应时间时间为40 mi n ，温度为40 ℃，萃取剂油比为l ：40 时，脱硫率可达到 90 ％以上 ，还采用红外探针分子表征不 同摩尔 比的离子液体的酸性．离子液体应用结果表明，对商品汽油的脱 硫率可达到在 0％以上而辛烷值仪从92 ．7下降到91 ．o． 关键词离子液体；烷基化；噻吩；脱硫 中图分类号TQ02 ．32 文献标志码 A 烷基化脱硫是利用FCC汽油中本身含有的烯烃与噻吩类硫化物在催化剂的作用下发生烷基化反 应，反应后 的烷基噻吩的沸点升高。然后利用沸点的差别使硫化物蒸馏分离出来的一种脱硫方法．这种 脱硫技术具有脱硫率高、可生产超低硫汽油、对油品性质影响小、基本不损失辛烷值、设备投资少、操作 费用低等优 点，尤其适用于不具备加氢条件的中小炼油厂．利用烷基化脱硫技术生产低硫汽油 ，烷基化 处理后分离 出的富含硫的较重馏分可加入柴油中一并处理．因此，汽油烷基化脱硫技术具有非常好的发 展前景L1| ．同其他烷基化反应( 烷烃一烯烃，芳烃一烯烃) 一样，汽油烷基化脱硫所采用的催化剂也以酸为 主 ．传统的烷基化工艺多采用浓硫酸、氢氟酸等质子酸和Al Cl 。、FeCl s 、FeCl 。等I 。ewi s 酸为催化剂，普 遍存在副反应较多、产物与催化剂难分离、腐蚀设备和废液污染环境等缺点．与这些传统的催化剂相 比， 离子液体具有高活性、环境友好、易于分离等优点，因而 日益受到人们的关注L2j ．黄蔚霞等 【3] 研究了新型 Al Cl 。 ／叔胺离子液体催化剂用于FCC汽油脱硫，硫化物的脱除率可达 0 ％以上；处理后油样烯烃含量 明显降低 ，环烷烃与异构烷烃含量有所增加 ，辛烷值变化不大，R( ) N下降1～2 个单位，M( ) N下降1个 单位左右． 文中将离子液体Et 。NHCl ／2Al Cl 。用于汽油中噻吩的烷基化脱除，通过研究影响离子液体脱硫效 率的因素——离子液体种类( 合成离子液体原料无水Al cl 。与盐酸三乙胺( Et 。NHcl ) 的摩尔比) 、反应时 间、反应温度、剂油比，确定脱硫最佳T艺条件组合；并将离子液体用于商品汽油的脱硫，取得了较好的 应用效果 ． 1 实验部分 1．1试剂 正庚烷( AR) ，无水Al Cl 3( AR) ，盐酸三乙胺( CP) ，高纯氮，噻吩( AR) ，正辛烷( CP) ． 1．2离子液体的制备 Et 。NHCl ／Al Cl 。离子液体可通过无水Al Cl 。与盐酸i 乙胺按不同的摩尔比在 正庚烷溶剂中一步反应制得．在N。的保护下 ，向三 口烧瓶中加入一定量的正庚烷，然后将盐酸三乙胺 和无水Al Cl 。溶于正庚烷 中，在 0℃下搅拌3 h后，即可形成所需的离子液体．收集下层离子液体存放 干燥器 内备用．不同摩尔比的离子液体 的合成方法基本相同，只是反应原料盐酸三乙胺与无水Al Cl s 的 收稿日期：2011—05—30 基金项 目：湖北省 自然科学基金项 目( 200 CDB025) 、武汉科技大学校基金( 20l oXz0 12) 和武汉科技大学绿色制造与节能减排科技 研究中心开放基金( Bl ol 4) 资助 作者简介：曾，}林( 1977一) ，男．副教授．E_mai l ；zdan l y @163．咖 7