SAPO34和MeAPSO34分子筛的合成及催化性能.pdfVIP

第 ３７卷 第６期 北京化工大学学报（自然科学版） Ｖｏｌ．３７，Ｎｏ．６ ２０１０年 ＪｏｕｒｎａｌｏｆＢｅｉｊｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ＮａｔｕｒａｌＳｃｉｅｎｃｅ） ２０１０ ＳＡＰＯ３４和ＭｅＡＰＳＯ３４分子筛的合成及催化性能  王红霞　李建伟 　李英霞　陈标华 （北京化工大学 化工资源有效利用国家重点实验室，北京　１０００２９） 摘　要：采用水热合成法制备了具有 ＣＨＡ骨架结构的 ＳＡＰＯ３４和 ＭｅＡＰＳＯ３４（Ｍｅ＝Ｎｉ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ和 ＮｉＺｎ）分子 筛。以甲醇裂解制取低碳烯烃（ＭＴＯ）为模型反应，采用固定床反应装置，对所制备的分子筛进行了催化性能评价。 结果表明，所制备的 ＭｅＡＰＳＯ３４分子筛具有比ＳＡＰＯ３４分子筛更高的乙烯选择性和乙烯与丙烯总选择性，且 Ｎｉ Ｚｎ双金属改性比单金属改性更有利于乙烯与丙烯总选择性的提高，但金属离子的添加会导致丙烯选择性的降低。 与 ＳＡＰＯ３４相比，单金属 Ｎｉ的加入可使乙烯的选择性增加 ７７％（由 ＳＡＰＯ３４的４０７％增加至 ＮｉＡＰＳＯ３４的 ４８４％），乙烯与丙烯总选择性增加２５％；而双金属 ＮｉＺｎ的加入可使乙烯的选择性增加 ６５％，乙烯与丙烯总选 择性增加３２％。 关键词：ＳＡＰＯ３４；ＭｅＡＰＳＯ３４；ＭＴＯ；分子筛 中图分类号：ＴＱ４２６６１ 们针对 ＳＡＰＯ３４分子筛开展了大量的改性研究工 引　言 ［５－６］ 作 。综合此类文献报道可以看出，在合成过程 乙烯和丙烯作为重要的基本有机化工原料，在 添加某一金属元素，是 ＳＡＰＯ３４分子筛改性的重要 ［１］ 现代化学工业中占有举足轻重的地位 。传统上 手段之一，所得到的 ＭｅＡＰＳＯ３４分子筛有着比ＳＡ ［２］ 乙烯和丙烯主要来源于石油裂解 ，而我国是贫油 ＰＯ３４分子筛更优越的低碳烯烃生成性能，但有关 国家，煤资源相对丰富，以煤为原料经合成气制取甲 双金属改性对 ＳＡＰＯ３４分子筛在 ＭＴＯ性能方面的 醇，再 由甲醇裂解生成乙烯和丙烯等低碳烯烃 影响尚未见文献报道。 （ＭＴＯ）的工艺构思实现了非石油路线生产烯烃，具 本文将对 ＳＡＰＯ３４分子筛的合成及其单金属 有重要的现实意义。 和双金属合成改性进行较为系统的研究，并以ＭＴＯ 以煤为原料制取甲醇已有相当长的工业化历 为模型反应对所制备的分子筛进行性能评价，探讨 史［３］，而甲醇裂解制取低碳烯烃的大规模工业化仍 金属改性对 ＳＡＰＯ３４分子筛在 ＭＴＯ性能方面的影 处于起步阶段。性能优良的甲醇裂解催化剂的研发 响规律，为该类分子筛催化剂性能的进一步提高提 一直是 ＭＴＯ核心技术之一，各国科研人员对此做了 供基础参考。 大量研究。目前，应用于 ＭＴＯ工艺的催化剂主要有 ＺＳＭ５和 ＳＡＰＯ３４两类分子筛，当以ＺＳＭ５分子筛 １　实验部分 为催化剂时，得到的主要产物为丙烯和 Ｃ＋烃类，且 ４ １１　实验原料 产物中含有较高含量的芳烃。与 ＺＳＭ５相比，ＳＡ 拟薄水铝石，工业级，山东铝业股份有限公司研 ＰＯ３４分子筛的孔径相对更小，使其应用于甲