光谱表征金纳米粒子的制备及催化性能.pdfVIP

光谱表征金纳米粒子的制备及催化性能1 周巧燕，唐华琼，陈明清，倪忠斌，刘晓亚，熊万斌 江南大学化学与材料工程学院，江苏无锡（214122 ） E-mail: mqchen@ 摘 要：采用原位还原法合成不同粒径的金纳米粒子，利用透射电子显微镜和X-射线衍射对 金纳米粒子进行相关表征。X-射线衍射研究发现金纳米粒子出现位于38.18°的特征峰，由此 可推测金纳米粒子的粒径小于10 nm，结果与透射电子显微镜结果一致。将此金纳米粒子体 系催化对硝基苯酚制备对氨基苯酚，紫外-可见吸收光谱和荧光光谱表征结果证实了良好的 催化活性。 关键词：金纳米粒子；催化还原；荧光 文献标设码：A 0. 引言 金纳米粒子除具有量子尺寸效应、表面效应和宏观量子隧道效应等特性外，还表现出独 特的电学、光学和催化性能，并能通过自组装形成新的纳米结构，在传感器[1]、微电子元件、 生化工程(如基因测序) 、化学催化[2,3]等方面的应用研究已成为近年来材料科学领域的热门 课题。制备金纳米颗粒的方法很多，常见的浸渍法在还原中容易造成金纳米颗粒大量聚集， 很难得到长效的高活性负载型纳米金催化剂。制备负载型纳米金催化剂通常采用共沉淀法 [4] [5] [6,7] [8] [9] 、沉积-沉淀法 、化学气相沉积法 和离子交换法 等，载体可选用Fe O 、Fe O 、TiO 、 3 4 2 3 2 ZrO [10]、Mn O 、SiO 、Co O 、NiO 、Al O [11]和MgO等多种金属氧化物，也可用分子筛[12] 2 2 3 2 3 4 2 3 [13] 和活性炭 及碳纳米管等。选用高分子微球为载体时，利用微球的稳定作用可使金催化剂 [14,15] 具有长效性 。 本文通过PNIPAAm大分子单体与AN 、St的三元分散共聚，得到了表面凸起均一的特殊 形态高分子微球，以此特殊形态PNIPAAm-g-PAN/PSt微球为载体，利用微球上的酰胺基络合 吸附Au3+ ，用乙醇原位还原制得金纳米粒子。通过紫外与荧光分光光度计，研究负载了金纳 米粒子的复合体系催化对硝基苯酚的效果。 1. 实验部分 1.1 试剂 N-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm，纯度99%) ，日本兴人公司；对氯甲基苯乙烯(CMSt，纯 度99%) ，日本油脂公司；四丁基溴化磷(TBPB ，特级纯) ，日本和光公司；偶氮二异丁腈 (AIBN ，化学纯) ，上海四赫维化工有限公司生产，乙醇重结晶后使用；四氯金酸 (HAuCl ·4H O)，日本和光工业公司；无水乙醇(分析纯)上海振兴化工一厂生产；硼氢化钠(化 4 2 学纯) ，对硝基苯酚(化学纯) ，中国医药集团上海试剂公司。 1.2 金纳米粒子的制备 将0.2 mL 0.025 mol/L 的Au3+水溶液，20 mg 自制特殊形态PNIPAAm-g-PAN/PSt 微球（简 1本课题得到国家自然科学基金和江苏高等学校优秀科技创新团队(苏教科[2007]5号)资助。 - 1 - 称PNAS ）(相当于0.1 mmol NIPAAm 单体单元)和40 mL 乙醇/水混合溶剂(体积比为7/3)置 入50 mL 锥形瓶中，超声振荡使微球充分分散。在50 ℃油浴中磁力搅拌下反应3~5 h，混 合溶液由反应前的淡黄色(Au3+ 的颜色)渐渐变成淡紫红色 (纳米金的颜色) ，将所得反应液在 4000 r/min 下离心，去离子水分散，重复离心三次，冷冻干燥Au-PNAS 产品。 1.3 催化