微波加热在原子转移自由基聚合中的应用研究进展.pdfVIP

细 工 进 展 ADV 第 l3卷一第’l1期’ 32 A ANCESINFINEPETROCHEMICALS 微波加热在原子转移 自由基聚合 中的应用研究进展 王 玲，丁 伟，栾和鑫，曲广淼，于 涛 (东北石油大学化学化工学院 大庆 163318) [摘 要] 综述了微波辅助原子转移 自由基聚合 (ATRP)反应在高分子的本体、溶液及合成 功能性高分子中的应用进展。分析微波对原子转移 自由基聚合反应转化率 、表观速率常数 、相对 分子质量及其分布、聚合物结构和性能的影响，指出微波可大大降低聚合反应时间与能耗。并对 微波加热在原子转移 自由基聚合反应的研究工作提出建议和展望。 [关键词] 微波 原子转移 自由基聚合 聚合物 微波加热与传统外加热方式相比，其加热效 微波非热效应_l。微波热效应是指当微波作用 率显著提高，因其直接作用于所有介质分子，使整 于反应物时，可加剧反应物分子的运动，提高分子 个物料同时被加热，没有温度梯度和滞后效应。 的平均动能，加快分子的碰撞频率，从而改变反应 与紫外线、X射线、射线、电子束等高能辐射相 速率。介质在微波场中的加热效应有两种机理， 比，微波对高分子材料的作用深度大，设备投资及 即偶极子转动机理 ¨和离子传导机理 ¨。在 自 运行费用低，防护较简便，具有操作简便、清洁、高 然状态下，介质内的偶极子作杂乱无章的运动和 效、安全等特性 ¨J。 排列，当介质处于微波辐射电磁场中时，分子 由杂 自由基聚合具有反应条件温和，适用单体广 乱无章的状态变成随电磁场改变而规则变化的状 泛，合成工艺多样，操作简便，工业化成本低等优 态。微波辐射下，电场的两极快速摆动，偶极子转 点；活性聚合具有无终止、无转移、引发速率远远 动产生相当可观的热量，从而使体系在很短的时 大于链增长速率等特点，是实现分子设计、合成具 间内达到很高的温度。另因偶极子随所加电场方 有特定结构和性能聚合物的重要手段 J。原子 向的改变而做的规则摆动会受到分子热运动和相 转移 自由基聚合 (ATRP)集 自由基聚合与活性聚 邻分子间相互作用的干扰和阻碍，使得杂乱无章 合的优点于一体，是 目前为止最具工业化应用前 的热运动分子产生了类似摩擦作用，从而获得更 景的 “活性”／可控 自由基聚合之一。传统的AT． 多能量，以热的形式表现出来，介质的温度随之升 RP体系存在催化剂用量大，反应时间长，反应温 高。偶极子转动产生的加热效率取决于介质的驰 度高等缺点。自1995年ATRP问世至今，国内外 豫时间、温度和黏度。离子传导是指可解离离子 学者针对ATRP体系的缺点做了大量研究工作， 在电磁场中的导电移动，离子移动形成电流，介质 包括对ATRP引发体系 J、催化体系 J、可适 对离子流的阻碍以Q=12Rt产生热效应。溶液中 应单体种类 、反应温度 m和反应介质…， 的 离子导电作用大小与离子的浓度和迁移率有关， 优化研究。基于微波加热可缩短聚合反应时间， 并受离子与溶剂分子之间的相互作用的影响。微 获得更高的聚合反应速率，降低反应温度，提高引 波非热效应是指当微波加热作用于某些化学反应 发催化体系活性 ，可有效促进 ATRP反应，近 时，反应速率高于比传统加热方式，部分研究者认 10年来微波辅助下的ATRP研究也 13渐成为人 为其原因可能是微波频率与分子转动频率相近 ， 们关注的热点。笔者在国内