富含羧基的球形介孔分子筛SBA-15的合成及药物释放性能.pdfVIP

V0I-32 高 等 学 校 化 学 学报 No．7 2011年7月 CHEMICAIJOURNALOF CHINESEUNIVERSITIES 1478— 1482 富含羧基的球形介孑L分子筛 SBA一15的 合成及药物释放性能 聂 鑫 ，曲凤玉 ，李晓丰 ，林惠明 ， (1．哈尔滨师范大学化学化工学院，2．功能材料设计合成与绿色催化黑龙江省高校重点实验室，哈尔滨 150025) 摘要 原位合成了富含羧基的SBA一15球形介孔分子筛．研究了修饰剂三烷氧基氰乙基硅烷 (CTES)的用量 对介孑L分子筛SBA一15形貌、孔径及 BET比表面积的影响．用粉末 x射线衍射 (XRD)、扫描电子显微镜 (SEM)、红外光谱 (1R)和氮气吸附／脱附手段对样品进行了详细的表征．SBA一15分子筛展示了尺寸在0．5～ 1txm规则的球形形貌、有序的二维六方相介孑L结构及较大的比表面积和孔容，并且随着修饰剂用量的增加， SBA一15的孔径变小，比表面积下降．药物负载及释放性能测试表明，其具有较好的药物吸附与释放性能． 关键词 羧基修饰 ；介子LSBA一15；原位合成；球形；药物缓释 中图分类号 0614．4 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)07—1478-05 介孑L分子筛是指孔径为2～50nm、孔分布均匀、具有规则有序孔道结构的无机多孔材料．通常以 表面活性剂为模板剂，利用溶胶、凝胶、乳化或微乳化等方法，通过控制有机物和无机物之间的界面 作用来合成．超分子模板法制备介孑L氧化硅材料的研究始于 1990年l】J，而真正引起广泛关注的是 1992年Yanagisawal2和Beck等 分别报道的以表面活性剂为模板剂在碱性条件下合成的高度有序且 孔径均一的介孑L二氧化硅分子筛 M41S．该介孑L氧化硅材料具有规则有序的周期性孔道结构、高度均 一 的孔径分布以及较高的比表面积．1998年，Zhao等 首次以三嵌段共聚物 P123为模板剂在酸性条 件下合成出介孔分子筛 SBA一15．由于它具有 比MCM-41更大的孔径和孔容及更高的水热稳定性，十分 有利于实现孔道内的异质组装 J，因此在大分子吸附、分离 、生物组装I、纳米反应器、催化反应、电 化学和光学传感 等领域显示出广阔的应用前景．此外，嵌段共聚物具有价廉、无毒、可生物降解、 适应经济和环保需求等优点，因而以其为模板剂的介孔材料的合成与应用研究近年来备受关注． 介孔氧化硅材料表面含有丰富的自由硅羟基，因而具有 良好的化学反应活性．氢键硅羟基虽然没 有化学活性，但其受热后可转变成 自由硅羟基 ．具有化学活性的硅羟基是介孔材料表面化学改性的 基础，通过表面硅羟基与活性组分相互作用，可将催化活性位引入孔道或骨架．对介孑L分子筛 SBA一15 进行修饰的方法大体可分为原位合成法(在分子筛合成的同时完成改性过程)和后合成法(在分子筛合 成之后再对其进行修饰)两类． 目前有关介孔分子筛SBA一15的制备和性质的报道很多，但所合成的SBA一15材料的形貌大多为棒 状．孙锦玉等 。。以P123为表面活性剂，／、，，Ⅳ．二甲基 甲酰胺(DMF)为修饰剂，采用原位合成法获得了 “面包圈”状高度有序的大孔径分子筛 SBA一15。 ，但有关球形 SBA一15的报道较少 ¨． 本文采用原位合成法合成了羧基修饰的球形 SBA一15分子筛，通过调整修饰剂的用量实现了对 SBA15形貌的控制生长，并研究了该体系对药物盐酸二甲胍的释放能力． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 EO∞PO，。EO∞(P123，Aldrich，平均分子量5800)，正硅酸乙酯(TEOS，天津市光复精细化工研究 收稿 日期：2010-o9Io9． 基金项 目：国家 自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：曲风玉，女，博士，教授，博士生导师，主要从事无机功能材料研究．E-mail：qufengyuchem@yahoo．com．en 聂 鑫等：富含羧基的球形介孔分子筛 SBA15的合成及药物释放性能 所)，三烷氧基氰乙基硅烷 (CTES，Aldrich)，无水乙醇(哈尔滨市化工试剂厂)，盐酸(HC1，