羟乙基瓜尔胶中羟乙基摩尔取代度以及取代位置的表征.pdfVIP

维普资讯 第20卷第6期 化 学 研 究 与应 用 Vo1．20，No．6 2008年6月 ChemicalResearchandApplication June．2008 文章编号 ：1004—1656(2008)06-0736-04 羟乙基瓜尔胶中羟乙基摩尔取代度 以及取代位置的表征 尹 恒 ，张明华 ，王 克 ，彭树华 ，何建平 ，王军民 ，于 彤 (1．四川大学高分子研究所，四川 成都 610065； 2．京昆油田科技开发公司，江苏 昆山 215300； 3．中国石油化学公司，北京 100022) 摘要：本文探索了表征羟乙基瓜尔胶 (HEG)中羟乙基摩尔取代度 (MS)以及取代位置的化学方法。当反应温 度为 11O℃，时间为 14hr，HEG中羟基与混酐比例为 1：2．5时，用混酐化学法可准确测定 HEG的羟乙基 MS， 测定结果与计算值的相对误差小于 10％。在pH=10．30和O℃的条件下，瓜尔胶的伯羟基被2，2，6，6-四甲基 哌啶氮氧化物 (TEMPO)一NaC10一NaBr体系选择性氧化成羧基 ，由此可表征羟乙基链段的取代位置。在瓜尔胶 醚化生成羟乙基瓜尔胶的过程中，醚化反应并不是完全发生在伯羟基上。伯羟基的反应活性是仲羟基的6— 1O倍。随着MS的增大，连接在仲羟基上羟乙基链段占所有羟乙基链段的比例逐渐增大，当MS=0．4时该 比 例基本不再变化 ，为40％左右。 关键词 ：羟乙基瓜尔胶；对甲苯磺酸一乙酸酐；摩尔取代度 ；TEMPO氧化；取代位置 中图分类号：0629．9 文献标识码：A 瓜尔胶(guargum)是从豆科植物瓜尔豆的种 NaBr)选择性氧化法，对不同取代度的HEG的羟 子 中提取出来的一种半乳甘露聚糖，它易于被改 乙基 MS和取代位置进行了表征。 性，在食品、日用化学品、纺织、造纸及油 田化学有 着广泛的用途。 1 实验部分 瓜尔胶具有较好的水溶性，但是它的溶解速 度慢，水不 溶物 的含 量高。而 羟 乙基 瓜尔胶 1．1 原料与试剂 (HEG)是通过瓜尔胶与环氧乙烷醚化反应得到的 2，2，6，6．四甲基 哌啶氮 氧化 物 (TEMPO， 一 种瓜尔胶衍生物，它具有 比瓜尔胶更好的亲水 ACROS公司产品，未经纯化直接使用)；其他试剂 性、更少的水不溶物等。 均为分析纯。HEG由京昆油田科技公司提供。 影响HEG性能的主要因素中有羟乙基摩尔 1．2 混酐的制备 取代度(MS)以及取代位置。由于瓜尔胶和 HEG 对 Karger和 Mazur的方法 进行改进 ：对 甲 由相同的化学元素组成，改性前后 C、H、O三种元 苯磺酸(66g，0．38mo1)与乙酸酐 (94g，0．92mo1)在 素含量的变化微小；而且羟乙基 (一OCHCHOH) 110oC下回流 30min，在68℃条件下减压旋转蒸发 的化学结构和化学环境与瓜尔胶 中的非异头碳 的 40min，除去后过量乙酸酐和反应生成 的乙酸。反 非常相似。所以，直接用元素分析、红外光谱、核 应 产 物 主 要 为 对 甲 苯 磺 酸一乙 酸 酐 磁等分析方法对HEG羟乙基 MS和取代位置进行 (H3c— 一sO一O—OccH3)，冷却后呈 表征是困难的。 ＼—