聚氨酯-不饱和聚酯杂化网络的紫外光固化过程与性能.pdfVIP

第25卷第 lO期 高分子材料科学与工程 Vo1．25，No．10 2009年 10月 POLYMER MATERIALSSCIENCE AND ENGINEERING Oct．2009 聚氨酯．不饱和聚酯杂化网络的紫外光固化过程与性能 魏燕彦，辛浩波，宗成中 (橡塑材料教育部重点实验室 (青岛科技大学)，山东青岛266042；聚合物分子工程教育部重点实验室 (复旦大学)，上海200433) 摘要：采用紫外光固化的方法快速生成聚氨酯．不饱和聚酯杂化网络 (PUUPEI-IN)，并对其光固化反应动力学及物理性 能进行研究。利用动态力学分析(DMA)和原子力显微镜(AFM)等手段表征了杂化网络的结构形态和两相相容性，研究 了聚氨酯含量对杂化网络的行为和性能的影响。结果表明，聚氨酯提高了不饱和聚酯的光固化速度，促进形成交联网 络；两相分散均匀且分散相尺寸呈纳米级，聚氨酯含量达到50％，Pu—UPEHN仍然具有透明的外观；随Pu相的增加， T 逐渐下降，两相相分离的程度逐渐增大，同时PU-UPEHN的物理性能也随之改变。 关键词：聚氨酯 ；不饱和聚酯；杂化网络；紫外光固化；相分离 中图分类号：TQ323．8 文献标识码：A 文章编号：1000—7555(2009)10—0049—04 目前不饱和聚酯增韧是不饱和聚酯改性的重要研 乙二醇酯(PEA)：分子量 1000，110℃真空干燥 2h；二 究方向…。在各种不饱和聚酯增韧技术 中，聚氨酯 ／ 丁基二月桂酸锡(DI汀L)、对羟基苯甲醚、N一甲基吡咯 不饱和聚酯的互穿网络具有较好的增韧效果和低收缩 烷酮 (NMP)：均为分析纯；1．羟基一环 己基一苯基 甲酮： 率，其合成过程主要采用聚氨酯预聚物与不饱和聚酯 常州华钛化学股份有限公司。 混合，在催化剂和加热条件下生成 IPN[2,3]。由于固化 1．2 聚氨酯丙烯酸酯的合成 时问较长，通常要几个小时，所得 IPN的相分离程度 反应在干燥和通氮气的三口烧瓶中进行。第一步 较大，PU含量大于 15％时，体系外观就开始变得不透 反应将一定量的PEA和 TDI加入三 口烧瓶，反应结 明。 束后降温至50℃，加入计量的HEMA，继续反应4．5 本文采用紫外光固化液态聚氨酯丙烯酸酯一不饱 h，停止反应。将制得的聚氨酯丙烯酸酯低温避光保 和聚酯共混物，可以快速固化成交联网络，该网络中聚 存。 氨酯不仅与聚氨酯分子发生交联反应，还与苯乙烯和 1．3 试样的配制和光固化 不饱和聚酯发生交联反应，因此它不是一种严格的 将合成好的聚氨酯丙烯酸酯、不饱和聚酯和光引 IPN，而是一种杂化 网络 (HybridNetwork，HN)。HN 发剂按不同比例进行混合溶解，调配好后避光保存。 不同于 IPN之处在于两相之间存在化学键 的连接 ，从 测 PU固含量为92％，UPE固含量为 65％，各样品的 而使两相的相容性更好。光固化后，本文得到了高聚 固含量列于 Tab．1。 氨酯含量的透明固体，并对其光固化过程动力学、相形 样品倒于模具中或者涂覆在马 口铁板上，于中压 态及物理性能进行了研究。 汞灯(1kW)下进行固化。 1 实验部分