食品中有害物质的测定.pptVIP

食品分析 食品分析中的质量保证 分析质量保证：分析测试过程中，将各种误差减少 到预期要求而采取一系列培训、能力测试、控制、监 督、审核、认证等措施的过程。 食品分析的结果是许多重要决策的基础。直接影 响着生产、科研、司法等重要活动。 第一节 分析数据的质量 一、误差 1 系统误差——是由固定的原因造成的，在测定过程中按一定的规律反复出现，有一定的方向性。这种误差大小可测，又称“可测误差”。 2 偶然误差——由一些偶然的外因引起，原因往往不固定、未知、且大小不一，不可测，这类误差往往一时难于觉察。 3 过失误差——由于分析人员粗心大意或未按操作规程办事造成的误差。 二、 不确定度（可疑程度） 1 定义——分析结果的正确性或准确性的可疑程度。 表达分析质量优劣的一个指标。 2 分类 （1）标准不确定度——用标准偏差表示的结果不确定 度。 ①绝对偏差——测定结果与测定平均值之差。 分析结果的精密度可用多次测定结果的平均绝对偏 差表示。 ②相对偏差——绝对偏差占平均值的百分比。 ??? 相对算术平均偏差= d / x × 100 % 标准偏差 S =√∑d2 / n-1 相对标准偏差—变异系数=S/x × 100 % 标准偏差较平均偏差更有统计意义，说明数据的分 散程度。因此通常用 标准偏差 和 变异系数 来表示一种分析方法的精密度。 变异系数 = S / X · 100 % （2）扩展不确定度（总不确定度） 提供了一个区间，分析值以一定的置信水平落在这 个区间内，扩展不确定度一般是这个区间的半宽。 3、来源 ①取样：代表性不够。 ②存放条件：环境因素。 ③仪器效应：计量性能上的局限性。 ④试剂纯度：放置过程纯度发生变化。 ⑤假定的化学计算：化学计算和实际计算有差异，可 能发生了不完全反应或副反应。 ⑥分析条件：温度、湿度变化 ⑦样品效应：样品组成对分析成分的回收率和仪器相 应产生影响。 ⑧计算上的影响：选择的校准模式，舍项可能导致结 果不准确。 ⑨空白校正：空白值和空白矫正的合理性，特别是痕 量分析。 ⑩分析人员的影响：读数等。 ⑾随机效应：所有分析中都有随机因素影响产生结果 的不确定度。 4、不确定度的评估过程 ①规定分析对象 ②识别不确定度的可能来源 ③不确定度分量的量化 ④计算合成不确定度 三、误差和不确定度 误差和不确定度是两个完全不同的概念 误差是本，误差分析包含的内容更多，更据有广义 性不确定度是对误差分布的分析。 误差和不确定度紧密相关，但也存在区别 误差和不确定度的主要区别见p350表19-2 四、如何提高分析结果的准确度，减少不确定度 1、选择合适的分析方法 化学分析法中的滴定分析法和重量分析法准确度 高，灵敏度低，适合常量分析 仪器分析法灵敏度高，准确度低，适合微量分析。 2、减少测定误差 常量分析 称量 试样重量=绝对误差/相对误差 =2×0.0001g/0.1% =0.2g 滴定体积=2×0.01ml/0.1%=20ml 光度法方法相对误差为正负2% 称量0.5g试样，称量误差小于0.5×(2/100)=0.01g 将准确度提高一个数量级称准至0.001g就可以了 标准曲线法，浓度要求在线性范围内 3、增加平行测定的次数，减少随机误差 平行测定的次数越多，平均值越接近真值 平行3-4次 4、消除测量过程中系统误差 （1）检验是否存在系统误差的方法 检验是否存在系统误差，采用对照试验 ①选择与试样组成相近的标准试样进行分析，将测定 结果与标准值对比，用t-检验法检验是否存在系统 误差。 标准试样有时候用管理样和人工合成试样代替。 标准试样：由国家有关部门组织生产并由权威机构发 给证书的试样。 管理样：事先经有经验的工作人员反复多次分析，结 果是比较可靠的，只是没有经权威机构的认 可。 合成试样：根据分析试样的大致组成用纯化合物配制 而成，含量是已知的。 ②采用标准方法，用F-检验法和t-检验法来判断是否 存在系统误差。 ③加入回收法，如果对试样的组成不完全清楚，可采 用此法，根据回收率的高低检验方法的准确度，并 判断分析过程是否存在系统误差。 ④采用训练有素的分析人员的分析结果来做对照。判