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第 2 1卷 第 3期 大 学 化 学 2006年 6月
电解质溶液活度系数测定实验的改进
许江扬 吴天奎
(江汉大学化学与环境工程学院 武汉 430056)
摘要 用电动势法测定 A gNO 稀溶液的离子平均活度系数 (γ ) ,操作简单 、方便 ,且 由于
3 ±
γ
A gNO 是 11价型电解质 ,其稀溶液的 lg I 曲线与 D ebyeH ückel极限公式所预期的结果比较
3 ±
接近 。将实验结果与文献值比较 ,有较好的准确度 。
电解质溶液离子平均活度系数 (γ ) 的测定属于电动势测定应用的一个实验 ,一般教材中
±
通常介绍 的是用 电动势法测定 HC l 稀溶液 的 γ 。该方法主要是通过测定系列 电池
±
( ) ( ) ( ) ( ) ( )
“Pt, H2 p |HC l m |A gC l s |A g s ”其中 HC l溶液的浓度不同 的电动势 ,然后求得不同
浓度 HC l溶液的 γ 。由于该实验要用到氢电极 ,而氢电极使用时很不方便 ,需要一整套氢的
±
发生和纯化装置 ,现场操作不灵便 ;且达到电势稳定的时间较长 ,一般需 20m in 甚至到 1h 以
上 [ 1 ] ,因此该实验的开设存在一定的困难 。为此 ,我们对该实验进行了改进 ,将测试物质换成
A gNO 稀溶液 ,使实验的操作变得简单 、方便 。选用 A gNO 稀溶液的另一个原因是 :它是 11
3 3
γ (
价型电解质 ,它的 lg ± I 曲线偏离 D ebyeHückel极限公式不远 见图 1, 图中虚线为 D ebye
) γ
H ückel极限公式所预期的结果 ,从而使电动势法测定 A gNO 稀溶液的 与文献值比较有较
3 ±
好的准确度 。
[ 2]
图 1 AgNO 、HC l溶液的 lgγ 关系图 ( 298K)
3 ± I
1 实验基本原理
( ) ( ) ( )
电池 : H g |H g C l | KC l 饱和 ‖A gNO m |A g为双液电池 以饱和 KNO 溶液为盐桥 ,
2 2 3
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