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王宝俊 化学势的概念是处理化学反应和化学平衡问题的核心 Gibbs自由能的最小化是研究化学反应体系的主要思路 卡片：思想实验(Thought Experiment) 人们按照真实实验模式，在已有知识基础上，在思想中将研究对象置于理想化条件或在假想的实验仪器设备下加以操作，从而考察其运动变化过程的研究方法 理想活塞，大热源，理想半透膜等 不可物化型，可物化型 思想实验是 思维活动？具有实验主体、实验装置、操作过程和经验性条件 实验活动？依靠逻辑和知识的推理和推论 抓住主要矛盾，保证过程的纯粹形态，跨越实验技术的限制，有利于揭示客观事物的内部规律性 注意不能过分追求思辨色彩而沦为没有意义的文字游戏 是否可以检验理论的真理性？ 正逆反应速率相等法 计算中要涉及到每个基元反应及其速率 对于复杂体系需要上百个基元反应的动力学常数 平衡常数法 平衡常数法需要求解k＋a个非线性方程以确定各种组分的量（独立反应数k，体系中存在a种元素），计算量很大 要涉及到反应的具体过程和细节 自由能函数最小法 对于给定压力和温度的由一定量元素构成的化学反应体系，在原子组成守恒和组成非负的约束条件下，当体系的G最小时，体系处于平衡态 运用数学中的最优化算法对系统进行处理，计算过程直接 体系的总自由能（N个组分） 约束条件（原子数目保持守恒） 非线性约束最优化 经验平衡常数 反应耦合 近似计算 化学反应——热化学 化学工程——化工热力学 电解质理论和电化学——可逆电池热力学 多组分体系——化学势——多组分体系热力学（相平衡、化学平衡） 界面现象——界面物理化学 工程——工程热物理 …… 其原因在于：能量的普遍性 只能应用于宏观研究对象——大数量（mol）分子的体系 试图用“能量”来描述化学反应的本质，但是：能量只是化学反应过程的伴随现象之一，不是本质因素，不具备特征性（无指纹） 化学反应的“基因”是什么呢？ 推导平衡常数与温度的关系式 完成反应自由能例题的推导和作图 论思想实验 谢谢大家 2011-6-16 * * 化工热力学之化学反应和化学平衡 引言 Varrt Hoff等温式 dD eE fF gG =0 荷兰化学家 Varrt Hoff （1852-1911 ） 化学平衡条件 G ξ ＜0 ＞0 ＝0 平衡常数 0 平衡时 ΔG＝0 ? nD=nE nF=2(1-nD) G nD nD=nE=1nF=0 nD=nE=0nF=2 1 0 学生问题 Δ f G m （ kJ · mol - 1 · K - 1 ） - 40 - 20 0 20 40 60 80 100 120 140 300 500 700 900 1100 1300 1500 1700 1900 温度 （ K ） 1 2 3 4 5 6 7 8 常见烃类化合物的Gibbs生成自由能随温度的变化关系 1－C2H2；2－C2H4；3－n-C4H10；4－C3H8； 5－C2H6；6－C3H6；7－CH4；8－C(s)和H2 标准生成自由能 复杂体系化学反应平衡的计算 H/C=1时C－H多相体系各组分的气相平衡浓度 1－H；2－H2；3－CH；4－CH2；5－CH3；6－CH4； 7－C2H；8－C2H2；9－C2H4；10－C；11－C2；12－C3 其他重要问题 热力学的应用范畴 化学热力学的总体思考 课程作业