Na2SO4薄层液膜下X70钢腐蚀的电化学研究.docVIP

Na2SO4薄层液膜下X70钢腐蚀的电化学研究 邓祖宇 四川幼儿师范高等专科学校 四川 江油 621709摘要：阻抗法和阴极极化曲线法研究了X70钢在0.20mol/LNa2SO4薄层液膜下的电化学行为。研究结果表明：液膜厚度减薄，X70钢的极限扩散电流增大，液膜厚度约为50μm时，阴极极限扩散电流达到最大值。液膜厚度约为50μm～40μm时，阴极极限扩散电流反而降低。液膜厚度进一步减薄，阴极极限扩散电流又增大。在薄层液膜下，随着液膜厚度的减薄，X70钢的腐蚀过程发生变化。液膜减至45μm，X70钢的腐蚀速率控制步骤转变为物质扩散和电荷传递过程的混合控制腐蚀速率先增大后降低。随着浸泡时间的延长，液膜厚度为100μm的腐蚀速率先增大后减小又增大，200μm的趋于稳定，400μm的和空白溶液先减小后增大关键词：薄层液膜；大气腐蚀；X70钢；阴极极化；电化学阻抗 金属在大气中的腐蚀是一种电化学过程，它与完全浸在电解液中的腐蚀过程有所区别。传统的大气腐蚀研究手段是测试片在大气环境中暴露的重量变化、试片的表面形貌分析和腐蚀产物的分析，此法比较贴近金属在大气中的实际腐蚀情况，但这种方法时间周期长，影响因素多，并且很难深入到机理方面的研究。设计既能很好模拟实际情况又能薄层液膜厚度均匀且重现性较好的电化学腐蚀电池有一定的难度，使得金属在薄层液膜下的研究远远落后于金属在全浸状态下的研究。多年来，研究者在用电化学方法研究大气腐蚀方面做了不懈的努力[1，2，3，4，5]。X70钢作为“西气东输”工程的管道钢，是一种应用范围较广的钢，在工业上有很高的应用价值，其在溶液中的腐蚀行为被广泛研究[6，7]，但在薄层液膜下的腐蚀行为[8]。本文阻抗和阴X70钢在薄层液膜下电化学行为的影响，以期对其在大气中的腐蚀及防 收稿日期:2013-11-11 修订日期:2013-11-20 四川省科技厅重点项目（04jy029—100）资助. 作者简介:邓祖宇（1982 - ），男，四川隆昌人，四川幼儿师范高等专科学校讲师. 主要从事电化学及幼儿科学教育研究.telEmail：dengzuyu9@163.com1 实验方法1．1及药品 金属在薄层液膜下腐蚀的三电极见文献[]，如图1。试验仪器：（公司）。所用药品Na2SO4AR级1．2 电极制备 研究电极材料为X70钢（武汉钢铁集团公司提供）。将X70钢用环氧树脂包封后制成工作电极，工作电极面积为0.4220cm2经过280#～1600#金相砂逐级打磨，用二次蒸馏清洗，无水乙醇除油，冷风吹干。工作电极工作面向上固定在三电极腐蚀电池中，电池置于可调节水平的台上。实验溶液0.20mol.L-1Na2SO4溶液用二次蒸馏水将其定于2000ml的容量瓶中配制1． 薄层液膜厚度的测量 实验中，通过欧姆表、螺旋测微器和一根尖的铜针来测量金属表面的液膜厚度。当铜针和液膜接触时，欧姆表将显示一定的阻值。利用该测量装置，可精确测量液膜厚度到10μm 。 1． 电化学行为测定 分别测试X70钢在含0.2mol.L-1Na2SO4不同液膜厚度薄层液膜下的极化曲线测量在三电极体系中进行。饱和甘汞电极为参比电极，Pt电极为辅助电极，研究电极为X70钢。阻抗测量频率范围为100KHz～10mHz阻抗激励峰信号值为5mV阴极极化曲线扫描速度为1mV/s ,动电位扫描区间为-1.0～0.0V(相对于Ecorr),实验温度为20±2。 图1 测量金属在薄层液膜下腐蚀的三电极电化学电解电池 Fig.1 Schematic diagram of experiment arrangement for thin electrolyte film corrosion study 2 结果与讨论 薄层液膜厚度对X70钢阴极极化曲线的影响 图为X70钢在0.20mol/LNa2SO4薄层液膜下浸泡30min后的阴极极化曲线。研究金属在溶液中的电化学腐蚀行为通常需要采用阳极极化曲线法，但在薄层液膜下，当液膜很薄时，电流会富集在电极边沿，导致电流分布不均，[10]，所以本文，只研究了X70钢的阴极极化曲线。图 X70钢在0.20mol/LNa2SO4薄层液膜下的阴极极化曲线从图可以看出，在不同液膜厚度下，阴极极化曲线可分为三个区域：（a）在自腐蚀电位附近，电流密度较低，为弱极化区；（b）由吸氧过程控制的阴极扩散区；（c）在-1.8～-1.1V之间，由于析氢而电流密度迅速增大的强极化区。不同厚度的薄层液膜下，在自腐蚀电位与-1.0V之间，由于吸氧反应，均出现阴极极限扩散电流区域（b）。 图3 阴极极限扩散电流（电势为-1.0V(SCE)的电流）与液膜厚度d 的关系。从可以看出，液膜厚度对阴极极限扩散电流影响很大，薄层液膜下的扩散