含钒杂原子分子筛在催化裂化脱硫中的应用研究.pdfVIP

第 28卷 　第 2 期 石 化 技 术 与 应 用 　Vol. 2 8　N o. 2 2010 年 3月 　　　　　　　　　　　　Pe troch em ica l Technology App licat ion　　　　　　　　　　　　　M ar. 2 010 研究与开发 ( 85 ～90 ) 含 钒 杂 原 子 分 子 筛 在 催 化 裂 化 脱 硫 中 的 应 用 研 究 熊强 1 魏 昭成2 陈洪林 1 王萍1 高雄厚 3 郭巧霞 1 申宝剑 1 3 ( ( ) 1. 中国石油大学 北京 重质油国家重点实验室 北京 102249; 2. 中国石油兰州石化公司 甘肃 兰州 730060; 3. 中国石油兰州化工研究中心 甘肃 兰州 730060) 摘要 :采用水热晶化法合成了含钒杂原子分子筛 V ZSM - 5 利用 X 射线衍射 ( XRD ) 、傅里叶红外光 谱 ( FTIR ) 、X 射线荧光光谱 ( XRF) 、氮气吸附 - 脱附和吡啶吸附红外光谱等方法对样品进行 了表征 并 用固定床微反装置评价了氢型含钒杂原子分子筛 HV ZSM - 5 对 噻吩模 型化合物 的催化脱硫性 能 。结 果表明 钒进入分子筛骨架 后 改变了分子筛的酸 性 使其中的总酸量 和强酸量 降低 且 B 酸量减少 L 酸量增多 ;在 相同条件下 HV ZSM - 5 的脱硫效果优 于催化剂 H ZSM - 5 且当其硅钒比为 505 (投料凝胶 中的硅钒比为 60) 时 HV ZSM - 5的脱硫 性能最好 相比同样硅铝比的 H ZSM - 5其脱硫率提高了 11 个 百分点 同时分子筛上 的焦 炭产率下降了 0. 220 个百分点 液体收率升高了 2 个百分点 。 关键词 :含钒杂原子分子筛 ; 噻吩 ; ZSM - 5;催化裂化 ;脱硫 中图分类号 : TE 624. 9 + 9　　文献标识码 : B 　　文章编号 : 1009 - 004 5 (2 010) 02 - 00 85 - 0 6 　　为了减少环境污染 包括我 国在 内的许多国 还带来了杂原子金 属所 固有 的某些特征催化 性 家都对燃料中的硫含量进行 了严格 的限制 有报 能 。杂原子往往与催化反应活性直接相关 甚至 道 [ 1 ] 指 出今后可能会要求汽油 中的硫含量 降到 其本身就 是活性 中心 。已有工作 对杂原子分 子 - 6 [ 2 ] 筛在 NO 的氨还原 、取 代芳烃 的氨 氧化、丁二 烯 30 ×10 (质量分数 )甚至更低 。据统计 我国 x 催化裂化 ( FCC ) 汽油产量约 占成 品汽油总量 的 氧化生成呋喃 、丙烷脱氢氧化制丙 烯、苯酚羟 基 ( ) ( 化 、乙苯氧化等反应 中的应用做 了研究 [ 6 - 9] 。但 70 % 质量分数 成 品汽油 中超过 90 % 质量分 ( ) 数 ) 的硫来 自于 FCC 汽油 因此降低 FCC汽油中 尚未看到关于含钒 V 杂原子分子筛 ZSM - 5 在 的硫含量就成 了急需解决的问题 。 FCC 脱硫方面应用 的报道 。 FCC 汽油 中典 型的硫化 物有 硫醇 、四氢噻 本工作在分子筛 ZSM - 5 骨架中引入杂原子 吩 、C ～C 烷基噻吩 、苯并噻吩等 [ 3 - 4 ] 。其 中噻 V 考察分子筛酸性的变化情况 并研究具