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实验二 甲基红的酸离解平衡常数的测定 实验目的 1.测定甲基红的酸离解平衡常数。 2.掌握723型分光光度计和pHS-2型pH计的使用方法。 实验原理 甲基红(对一二甲氨基一邻一胺基偶氯苯)的分子式为 一种弱酸型的染料指示剂,具有酸(HMR)和碱(MR)两种形式,它在溶液中部分电离,在碱性浴液中呈黄色,酸性溶液中呈红色。在酸性溶液中它以两种离子形式存在: 实验原理 仪器与试剂 723型分光光度计 1台(带有自制恒温夹套); PHS-2型pH计 1台; 100mL容量瓶 6个; 10mL移液管 3支; 0—100℃温度计 1支。 1、甲基红贮备液:0.5g晶体甲基红溶于300mL95%的乙醇中,用蒸馏水稀释至500mL。 2、标准甲基红溶液:取8mL贮备液加50mL的乙醇稀释至100mL。 3.pH为6.84的标准缓冲溶液。 4.CH3COONa (0.04mol.L-1) CH3COONa (0.01mol.L-1) CH3COOH (0.02mol.L-1) HCl (0.1mol.L-1) HCl (0.01mol.L-1) 实验步骤 实验步骤 实验步骤 数据记录和处理 附录:723型分光光度计的结构与使用 光学系统 * * 其离解平衡常数: 由于HMR和MR两者在可见光谱范围内具有强的吸收峰,溶液离子强度的变化对它的酸离解平衡常数没有显著的影响,而且在简单CH3COOH—CH3COONa缓冲体系中就很容易使颜色在pH=4—6范围内改变,因此比值[MR]/[HMR]可用分光光度法测定而求得。 对一化学反应平衡体系,分光光度计测得的光密度包括各物质的贡献,由朗伯比尔定律 (8-2) 当c单位为mol.L-1,l的单位为cm时,α为摩尔吸光系数。由此可推知甲基红溶液中总的光密度为: (8-3) (8-4) DA、DB分别为在HMR和MR的最大吸收波长处所测得的总的吸光度。αA,HMR、αA,MR-和αB,HMR、αB,MR-,分别为在波长λA和λB下的摩尔吸光系数。各物质的摩尔吸光系数值可由作图法求得。例如首先配制出pH≈2的具有各种浓度的甲基红酸性溶液,在波长λA分别测定各溶液的光密度D,作D~c图,得到一条通过原点的直线。由直线斜率可求得αA,HMR值,其余摩尔吸光系数求法类同,从而求出[MR-]与[HMR]的相对量。再测得溶液pH值最后按(8-2)式求K值。 1、测定甲基红酸式(HMR)和碱式(MR-)的最大吸收波长。 测定下述两种甲基红总浓度相等的溶液的光密度随波长的变化,即可找出最大吸收波长。 第一份溶液(A):取10mL标准甲基红溶液,加10mlL0.1mol.L-1的HCl,稀释至100mL。此溶液的pH大约为2,因此此时的甲基红以HMR存在。 第二份溶液(B):取10mL标准甲基红溶液和25mL0.04mol.L-1CH3COONa溶液稀释至100mL,此溶液的pH大约为8,因此甲基红完全以MR-存在。取部分A液和B液分别放在1cm的比色皿内,在350~600nm之间每隔10nm测定它们相对于水的光密度。找出最大吸收波长。 2、检验HMR和MR-是否符合比耳定律,并测定它们在λA、λB下的摩尔吸光系数。 取部分A液和B液,分别各用0.01mol.L-1和HCl和CH3COONa稀释至原溶液的0.75、0.5、0.25倍及原溶液,为一系列待测液,在λA、λB下测定这些溶液相对于水的光密度。由光密度对溶液浓度作图,并计算两波长下甲基红HMR和MR-的αA,HMR、αA,MR=、αB,HMR、αB,MR-。 3、求不同pH下HMR和MR-的相对量。 在4个100mL容量瓶中分别加入10mL标准甲基红溶液和25mL 0.04mol.L-1的CH3COONa溶液,并分别加入50mL、25mL、10mL、5mL的0.02mol.L-1的CH3COOH,然后用蒸镏水定容。测定两波长下各溶液的光密度DA、DB,用pH计测定溶液的pH值。 由于光密度是HMR和MR-之和,所以溶液中HMR和MR-的相对量用(8-3)和(8-4)方程组求得。再代入(8-2)式,可计算出甲基红的酸离解平衡常数pK。 温度 ? ? ? ? 4 ? ? ? ? 3 ? ? ? ? 2 ? ? ? ? 1 pK pH lg[MR-]/HMR] [MR-]/[HMR] 序号 仪器结构 723型分光光度计是采用单片微机控制的智能化仪器。具有自动调整“100”,调整“0”,自动扫描,自动绘图及浓度计算等功能。其仪器结构框图如下: ? 仪器工作状态指
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