负载型壳聚糖双水杨叉乙二胺合钴配合物的制备及其对乙硫醇的.pdfVIP

第 18 卷 第 4 期 应 用 化 学 V o l. 18 N o. 4 2001 年 4 月 　　　　　CH IN ESE JOU RNAL O F A PPL IED CH EM ISTR Y　　　　　 A p r. 2001 负载型壳聚糖双水杨叉乙二胺合钴配合物的制备 及其对乙硫醇的催化氧化 马会宣 　胡道道 　房　喻 ( 陕西师范大学化学系　西安 710062) 摘　要　制备了二氧化硅担载的壳聚糖 配合物, 用元素分析, 红外光谱, 荧光光谱、 光电子能谱及 CoSalen X ESR 谱等方法对该配合物的组成和结构进行了表征. 结果表明, CoSalen 是通过其钴离子与壳聚糖的氨基氮 配位形成配合物, 这种配合物可通过其空着的第六配位点与氧进行可逆性结合、使氧分子活化. 对乙硫醇催 化氧化研究表明, 这种高分子配合物中活性中心的基位隔离效应导致其催化氧化活性远大于相应的小分子 配合物本身. 关键词　壳聚糖, 双水杨叉乙二胺合钴, 乙硫醇, 催化氧化 中图分类号: O 631　　　　　文献标识码:A 　　　　　文章编号:(2001) 　　具有可逆载氧活性的亚钴希夫碱配合物可使 壳聚糖为自制品, 其它试剂均为A R 级. 分子氧活化, 它们作为工业催化剂的应用已成为 1. 2　制　备 [ 1 ] 壳聚糖: 按文献[4 ]方法制备壳聚糖( ). 产 一个重要的研究领域 . 阻碍过氧型氧载体和二 CS 聚体的形成以提高其催化活性成为改进其催化性 物的 IR 光谱显示, 甲壳素分子中酰胺键在 [ 2 ] 1 655 cm - 1 处的特征吸收消失. 表明酰胺键已完 能的有效方法 . 石油产品中含有硫醇会腐蚀设 备, 并使油品有臭味. 近年来有报道使用催化氧化 全水解. 热重分析表明, 在 50～ 184 ℃失去 法将硫醇氧化成二硫化物以达到减少腐蚀和脱臭 847% 的水分, 300 ℃左右明显分解, 其热分解模 的目的. 所用的催化剂多为酞菁钴或水溶性金属 式与文献[4 ]报道相符, 灼烧残余质量为零. 元素 [ 3 ] ( ) ( ) 卟啉 配合物. 本文报道一种新的高分子配合物 分析结果: 测定值 计算值 % : C 3989 3963 , ( ) ( ) 二氧化硅担载的壳聚糖水杨醛缩乙二胺合钴 H 774 738