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实验名称 旋转圆盘电极法测定电极过程动力学参数 教学目的 一、了解圆盘电极在旋转时的特点，掌握旋转圆盘电极法基本原理。 4- 3- 二、测定Fe （CN ） —Fe （CN ） 体系中反应粒子的扩散系数。 6 6 教学重点和难点 测体系中反应粒子的扩散系数。 教学方法与手段 综合实验 教学的基本内容 一．基本原理 旋转圆盘电极的中心是一根金属棒。棒的下端是研究电极的圆形光亮表面。棒外用聚四氟乙烯绝缘。 当电极经马达带动以一定速度旋转时，在电极附近的液体必定会发生流动，在一定条件下，旋转圆盘电极 附近的液体处于层流状态时，液体的流动可以分解成三个方向： 1．由于电极旋转而产生的离心力，使流体在径向以v 径速度向外流动； 2 ．由于流体的粘滞性，在圆盘电极的平面以一定角速度转动时，流体就要以v 切速度向圆盘切向方向 流动； 3．由于电极附近流体向外流动，使电极中心区液体的压力下降，从而使得离电极表面较远的液体以v 轴速度向中心流动。 根据流体动力学的计算可以得出液体处于层流时上述流动速度的数学表示式： v 经=rωF(ζ ) (1) v =rωG(ζ ) (2) 切 1/2 v = （rω） H(ζ ) (3) 轴 式中，r 是离电极轴心的径向距离，ω是电极旋转的角速度，ζ 是一个无因次比值，且ζ ＝(ω ／v)1/2Z ， Z 是离电极表面的铀间距离，v 是液体的运动粘度(等于粘度／密度，单位cm2 ·s- 1) 。 当ζ ＝3．6 时，F 、G 函数值已接近于零，而H 函数已接近定值(一0．866)，在此情况下v 径＝v 切＝0 。 人们通常将ζ ＝3．6 时所对应的Z 值，定义为流体动力学层的边界厚度，用δ 表示，即δ =3.6(v/ω) 1/2 pr pr 1/2 (4)当Z ＞δ 时，液体基本上只作轴向流动，在Z》δ 时，v =-0.866(vω) (5)当Z＜δ 时，液体在径向 pr pr 轴 pr 和切向的流速都不可忽略。由于圆盘旋转时，其边缘区液体流动的情况复杂，所以圆盘电极必须处在整个 圆盘的中心，圆盘的半径也要比电极的半径大好几倍，以忽略边缘效应对研究电极下液体流动的影响。 当我们对旋转圆盘电极进行阶跃恒电位极化时，电极表面进行的电极反应表示为  O+neR (6) 在大量电解质存在的条件下，反应物质的输送既包含了因浓差而引起的扩散作用，也包含了由于电极 旋转而产生的液流作用。在稳态时，与电极表面距离相同的各处浓度不因时间而变化，即(6C ／6Z) ＝0， 这也就是说，对于只考虑一维扩散和对流情况时，有 2  c c D - v 轴 =0 (7) Z 2 Z 式中，D 为反应粒子的扩散系数。 当只考虑电极表面附近的情况时，可以假定ζ 《1，则 3/2 -1/2 2 v ≈-0.51ω v z (8) 轴 根据边界条件：Z∞时，c ＝c （反应粒子的体相浓度）；Z ＝0 时，c＝c ，(反应粒子在电极表面处的浓度) ， b a 可求出微分方程的解。 