实验三利用弱极化区曲线拟合测定腐蚀动力学参数.pdfVIP

实验三 利用弱极化区曲线拟合测定腐蚀动力学参数 Ⅰ. 目的要求 一．掌握线性扫描测量极化曲线的方法 二．了解利用弱极化区曲线测定金属腐蚀动力学参数的原理及该方法的优点 三．了解高斯-牛顿温法进行非线性拟合的计算方法及计算机程序框图 Ⅱ。基本原理 金属在自然腐蚀过程中，电极上至少要发生两个电化学反应，根据电化学动力学原理， 腐蚀极化曲线方程如下：   2.3 2.3 阳极极化：i = i － =I [exp( A ) －exp(- K )] ⑴ A 1 i2 C b b A K   2.3 2.3 阴极极化：i = － =I [exp( K ) －exp( K )] ⑵ k i2 i1 c b b A A 式中:i 为阳极极化电流，i 为金属电极的氧化反应速度；i 为金属电极的还原反应速度；i A 1 2 C 为腐蚀电流； 为阳极极化过电位；b 为阳极溶解的Tafel 斜率；b 为阴极过程的Tafel 斜 A A k 率。  通常根据 的不同可将极化曲线⑴分为三个区域：  10mV 线性区 20mV 70mV 弱极化区 100mV 强极化区 分别将三个区的实验数据进行处理，都可以计算出腐蚀电流，但强极化对腐蚀体系扰动 太大，而线性极化法由于作近似处理会带来一些误差，弱极化法可同时测定i b 和b 。 C A K 弱极化区在极化曲线的线性极化区与Tafel 极化区之间，在此区域内，电极上的氧化反   i i 应速度 与还原反应速度 既不接近相等，也不相差十分悬殊，所以不能象线性区和Tafel 区那样作一些处理。 2.3 2.3    取 = = 令：x=exp( );y=exp( ); A A b b K K 则式⑴，⑵可简化为: i = i (x-y) ⑶ k C 1 1 i = i (  ) ⑷ A C y x (x - y)i C 2.3 2.3 令γ = i / i 则 γ = x exp(  ) ⑸ K A 1 1