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第1 卷 第2 期 过 程 工 程 学 报 Vol.1 No.2 2001 年 4 月 The Chinese Journal of Process Engineering Apr. 2001 乙基葡萄糖苷的催化合成与分离 涂茂兵，魏东芝 (华东理工大学生物反应器工程国家重点实验室, 生物化学研究所，上海 200237) 摘 要：在搅拌釜式间歇反应器中研究了在磺酸型阳离子交换树脂催化下葡萄糖和乙醇的非均相 催化反应. 实验考察了催化剂种类、粒度、搅拌转速、用量和反应温度对转化率的影响. 初步确定 了催化反应条件：温度78oC ，搅拌转速300 r/min ，树脂粒度50~80 目，树脂:葡萄糖为1:1，反应 20 h 转化率可达89%. 另外，建立了利用吸附树脂分离乙基葡萄糖苷的新方法. 关键词：乙基葡萄糖苷；离子交换树脂；固体催化剂；分离 中图分类号：O643.13 文献标识码：A 文章编号：1009–606X(2001)02–0162–05 1 前 言 乙基葡萄糖苷是米酒中的一种重要成份，可单独作为食品添加剂. Hayashi[1]报道了在食品和饮 料中添加0.01%~10% 的乙基葡萄糖苷可明显提高和改善其风味，加入0.5% β–D– 乙基葡萄糖苷的 鲜汤具有丰富、平衡、宜人爽口的风味. Yoshikawa[2]在调味剂中加入5%的乙基葡萄糖苷可有效削 弱沙丁鱼的鱼腥味. Horikoshi[3]研究认为乙基葡萄糖苷可用于皮肤治疗，能明显降低紫外照射造成 的损伤. 而烷基糖苷作为非离子型表面活性剂已众所周知，此类表面活性剂具有无毒、无刺激、 生物可降解等优良特性，因此在国外受到越来越多的关注. 目前，乙基葡萄糖苷的合成主要有 3 [4] [2] [5] 种方法：(1)离子交换树脂催化合成 ，(2)葡萄糖苷酶法合成 ，(3)高频磁场催化合成 . 离子交换 树脂催化合成法的特点是反应速度快、转化率高，但同时存在两种差向异构体；酶法合成则反应 条件温和、专一性好，但转化率不高，且反应时间较长；高频磁场催化合成则可控制异构体形成 比例，转化率高达100%，但操作条件要求高，需在2.45 GHz 的高频磁场下反应. 国外仅有文献报 道可用大孔离子交换催化剂Amberlyst 15 来催化合成乙基葡萄糖苷，但对此催化合成反应并无深 入研究. 本文首次对 732#型阳离子交换树脂催化合成乙基葡萄糖苷的反应进行了较为系统的研 究，结果表明 732#阳离子交换树脂作为催化剂催化此反应，其转化率已达到文献报道[4] 的数值， 而反应时间要比文献报道短. 2 材料与方法 材料：葡萄糖、无水乙醇为AR 级，催化剂采用上海华震公司生产的732# ，HD–8，JK008 等 磺酸型阳离子交换树脂. 树脂使用前需进行预处理和活化. 具体步骤为：(1)清洗: 用70~80oC 热水 浸洗3~5 次. (2)活化: 将清洗后的树脂装柱，用 1 mol/L 的HCl 缓慢流过树脂，流速为每小时1.5 倍床层体积，用量为树脂体积的2~3 倍, 再用去离子水清洗至出水pH 值为5 左右. 分离用树脂C301, D301, 732#也由上海华震公司提供. 732#为强酸性阳离子树脂，C301 为强碱 性阴离子树脂，D301 为弱碱性阴离子树脂. 树脂预处理和活化方法基本同上，只是C301 和D302 清洗时应用50~60oC 热水，活化时改用1 mol/L 的NaOH 溶液. 收稿日期：2000–05–14, 修回日期：2000–07–06 作者简介：涂茂兵(1973–)，男，安徽省巢湖人，博士研究生，生物化工专业；魏东芝，通讯联系人. 2 期 涂茂兵等：乙基葡萄糖苷的催化合成与分离 163 HPLC 检测