甘油对丝素蛋白膜水溶性和结构的影响.pdfVIP

V01．32 高等 学校 化 学 学报 No．10 2011年 1O月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 2460～2464 甘油对丝素蛋 白膜水溶性和 结构的影响 罗敏清 ，卢神州I (1．现代丝绸国家工程实验室，2．苏州大学纺织与服装工程学院，苏州 215123) 摘要 探讨了甘油的加入对丝素蛋白溶解过程的结晶结构及结晶度的影响．以甘油为添加剂用流延法于室 温制备一系列丝素共混膜，测试了其含水率、溶失率及结构和机械性能．结果表明，随着甘油加入量的增 加，丝素蛋白的溶失率逐渐降低；当甘油／丝素质量分数超过 10％时，共混膜呈现水不溶性．当甘油加入量 较少时，丝素蛋白呈现少量的Silk11结晶，而Silk I结构不明显．随着甘油含量的不断增加，SilkI结晶逐 渐增加而Silk Ⅱ结晶逐渐减少．当甘油加入量达到不溶点(10％)时，丝素蛋白主要转变为Silk I结晶，而 几乎没有Silk Ⅱ结晶．甘油的加入可使共混膜的柔韧性显著提高 ，并促使丝素蛋白结晶度提高以及促使丝 素蛋白向Silk I结晶转变，从而降低丝素蛋白膜的水溶性． 关键词 甘油；丝素蛋白；膜；结晶结构；结晶度 ；机械性能 中图分类号 0631 文献标识码 A 文章编号 0251-0790(2011)10—2460-05 蚕丝是具有良好光泽度及力学性能的天然蛋白纤维．经过脱胶的家蚕丝素蛋 白由于其 良好的生物 相容性…、适度的可降解性 及低免疫原性 而备受关注．但是由再生丝素蛋白溶液制备的纯丝素膜 主要以无定形结构为主，水中的溶失率很大，必须经过不溶化处理才能应用．在不溶化处理过程 中， 丝素蛋白二级结构的变化与水溶性的关系是研究热点．一般认为，丝素蛋白主要有 SilkI和SilkII两 种结晶．蚕丝纤维中丝素蛋白主要以SilkII结晶为主，它是一种反平行的折叠结构 ．在家蚕吐丝过 程中，从后部绢丝腺向前部绢丝腺移动的过程中，丝素蛋 白逐渐失水浓缩，由无规卷曲结构转变为 Silk I结构；随着吐丝的进行，经过拉伸与干燥，丝素蛋白Silk I结构转变为Silk11结构．普遍认为 SilkI是一种亚稳态结构，容易转变为SilkI1结构．关于丝素蛋白二级结构的影响因素已有研究报道． 如溶解桑蚕丝的溶剂温度对制得的丝蛋 白膜构象的影响 J、再生家蚕丝素蛋 白构象及转变与温度之间 的关系 、水分对丝素蛋白热学性质的影响 及pH值对丝素蛋 白构象的影响等 ．目前，不溶化处 理的方法主要有湿热法 、有机溶剂法 ¨和拉伸处理法… 等，通过这些方法得到的膜主要为 -折叠 结构．采用共混法使丝素和壳聚糖混合后，丝素蛋 白结构由无规则卷曲向 ．折叠结构转变 ¨．按照不 同比例混合纤维素和丝素可以得到宏观质地均匀的膜，同时丝素蛋 白由无规则卷曲转变成 ．折叠结 构 ¨．当聚乳酸(PIJLA)与丝素蛋 白共混改性时，改性后的丝素膜含有较多的 ．折叠结构 ¨．通过控 制丝素溶液的干燥时间使其缓慢干燥，可以得到SilkI结构的水不溶性丝素膜 ¨引． 以上研究虽然探讨了各种添加剂对丝素蛋 白结构的影响及改性后对水溶性的影响，但是丝素蛋 白 在改性过程中结晶结构及结晶度变化情况尚不清楚．本文以甘油为添加剂制得不溶性丝素蛋 白膜，并 研究丝素蛋白膜从可溶的纯丝素蛋白膜到不溶这一过程中结构与结晶度的变化． 1 实验部分 1．1 材 料 家蚕生丝(苏州苏豪生物技术有限公司)，溴化锂(天成化工有限公司)，甘油和无水碳酸钠 (分析 收稿 日期：2010—10-04． 基金项 目：国家 “九七三”计划项 目(批准号：2005CB623906)和江苏省产学研联合创新资金项 目(批准号：BY2009127)资助 联系人简介：卢神州，男 ，博士，副教授，主要从事生物材料研究，lushenzhou@suda，edu．cn 罗敏清等：甘油对丝素蛋白膜水溶性和结构的影响 2461 纯，中国上海试剂总厂)，透析袋，截留分子量 8000～10