生产超低硫柴油的FHUDS-5催化剂反应性能及其工业应用.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 2013年 2月 催化剂 PETR0LEUM PR0CESSING AND PETR0CHEM ICALS 第 44卷 第 2期 生产超低硫柴油的FHUDS一5催化剂反应性能及其工业应用 宋永一，丁 贺，郭 蓉，李 扬 (中国石化抚顺石油化工研究院，辽宁 抚顺 113001) 摘 要：为满足炼油企业柴油质量升级的要求，中国石化抚顺石油化工研究院在成功开发改性氧化铝载体 的基础上 ，通过优化组合活性金属组分、改进催化剂金属浸渍技术 ，开发出新一代 FHUDS-5柴油深度加氢脱硫 催化剂 。中型装置试验结果表 明，与 FH—UDS、FHUDS-3等催化剂相 比，FHUDS-5催化剂具有较高的相对脱 硫、脱氮活性，达到相同脱硫深度时，反应温度降低 l0℃以上，同时具有 良好的活性稳定性及原料适应性。在低 压柴油加氢装置的工业应用结果表明，FHUDS-5催化剂具有优异的加氢脱硫活性，可生产满足 国Ⅲ、国Ⅳ及欧 V排放标准要求 的清洁柴油。 关键词：柴油 催化剂 加氢脱硫 加氢精制 目前炼油企业柴油产 品质量升级 中所采取的 针对直馏柴油深度加氢脱硫 的反应特点，在 最经济有效的办法是更换具有更高活性的加氢精 总结现有技术优缺点的基础上提 出了新一代 制催化剂 。中国石化抚顺石油化工研究 院 (简称 FHUDS-5催化剂的设计思路 ：①在载体 中引入助 FRIPP)为了满足炼油企业柴油质量升级 的要求 ， 剂 ，改进载体孔性质 ，适 当提高催化剂孔径 ，减小 并为将来生产硫含量符合 国Ⅳ和欧V排放标准的 大分子硫化物反应的扩散限制，使之适宜大分子 清洁柴油提供技术支撑 ，在成功开发 FH—DSL1]， 硫化物的脱除，同时增加催化剂的提温敏感性并 FH—UDSl2_3]，FHUDS-2 ]，FHUDS一3_6_7等催化 抑制催化剂结焦，提高催化剂的稳定性 ；②改进活 剂的基础上，通过调整载体的孔结构和表面性质 、 性金属的负载方式 ，提高活性 中心数 目及其本征 改进活性金属负载方式等多种措施 ，提高活性 中 活性，同时更好地促进载体和活性金属间的协 同 心数及其本征活性 ，提高有利于大分子硫化物脱 作用 ，提高活性金属的有效利用率 ，在保证催化剂 除的直通形孔道 的比例 ，增加催化剂脱除大分子 活性 的前提下降低其堆密度 。 硫化物的针对性，开发出Mo—Co型FHUDS-5柴 油深度加氢脱硫催化剂。本文主要介绍 FHUDS-5 2 FHUDS-5催化剂的反应性能 催化剂的设计思路 、中型装置试验催化性能评价 2．1 FHUDS-5催化剂的活性 结果及工业应用结果。 以FH—UDS和 FHUD 3为参 比剂 ，在 200 1 催化剂设计思路 mL中型加氢装置上以高干点常三线柴油 、混合柴 油 (直馏柴油 、催化裂化柴油及焦化汽柴油 的混合 FRIPP针对以直馏柴油为主 的原料油 的深度 油)为原料油进行活性对 比试验。原料油性质见 脱硫 ，开发 了Mo—Co型低氢耗 的FHUDS-3柴油 表 1，催化剂物化性质见表 2，活性评价结果见 深度加氢脱硫催化剂。但 FHUDS一3催化剂处理 表 3、表4。由表 3、表 4可见：处理高干点常三线柴 馏程较重 、大分子硫化物含量高 的原料油时，存在 两点不足 ：① 由于催化剂孑L径略微偏小、有利于大 分子反应物进 出的有效孔道相对较少，使得大分