CuO催化六氯苯合成PCDD／F的研究.pdf

持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久，陛有机污染物全国学术研讨会论文集 Cuo催化六氯苯合成PCDD／Ii’的研究 高洪才L2，睦宣垩p，倪余文1，张海军1 · 人，E—mail：che巧p@dicp．ac．cn) 1．引言 PCDD／F的前驱体聚合途径的研究工作大多集中在氯酚上。HeU以246．三氯酚作为前驱体， 在模型飞灰上进行加热反应，得到的氯化产物中主要为氯苯，PCDD、PCDF以及高氯代的氯酚的 然PCDD／F的总量会随着温度而变化，但是PCDD／F同系物和异构体的分布几乎不随温度的变化而 现在CuO表面，2．氯酚和12．二氯苯可以形成相同的吸附态结构[4]。本文选择cuO作为催化剂， 以HCB作为前驱体，考察热处理过程中HCB及PCDD／F的变化。 2．材料与方法 2．1样品的热处理方法 溶于20mL正己烷中，继而其溶液中加入1．OgCuO粉末混合均匀，旋转蒸发干燥后，转移到玻璃管 (玻璃管体积约为3mL)中，并在大气压下密封。通过此负载方法，得到的HCB的浓度为 400。C，加热时间分别为lO、20、30、40和60miIl。加热温度和加热时间由数字控温仪控制。 2．2样品的分析方法 HCB及其降解产物的分析：加热完成后，取出玻璃管自然冷却到室温。小心夹碎玻璃管，将 其和样品一起用含有内标的50mL正己烷超声萃取20min。HCB及其分解产物的具体分析方法参照 文献[5】，但在我们实验中采用135．三溴苯作为内标。PcDc怀及其降解产物的分析，样品的萃取过 程如HCB，其具体分析方法参照文献[6】。 3．结果与讨论 3．1HCB在Cuo上的热分解反应 在2000C下，仅有少量的HCB发生了热分解反应，并且脱氯反应产物以五氯苯为主，并没有 时，HcB的浓度仅为原始浓度的0．76％；由于HCB脱氯反应的发生，五氯苯和四氯苯的浓度先增 加后减少；只有在较长的加热时间下，才能检测到三氯苯。同时，所有氯苯类化合物CBz浓度也 166 持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 逐渐减少，这表明在HCB发生脱氯反应的同时，也伴随着HCB及其脱氯产物的氧化或裂解反应的 ● 应和裂解反应同时发生；当温度升高时，HCB的脱氯反应和裂解反应都增大。 3．2PCDD／Ii’的合成与分解 Cu类化合物对PCDD／F脱氯加氢的反应最为活泼。然而另一方面，Cu类化合物又是著名的 量逐渐减少，说明10min以后，PCDD／F的分解反应占据优势。这可能是由于在较高的温度下，在 较短的时间内PCDD／F通过前驱体聚合反应合成之后，又在cu0的催化作用下参与了脱氯和分解 反应。 致谢 (K2007C1)资助。 参考文献 EReta1．R-eactionsof onmodel L，Altwicker aSh：oxidation [1]HellK，Stieglitz 2，4，6—trichlorophenolfly toCOand toPCDD／FarldconVersioninto C02，condensation related 1， 42(5-7)：697—702． J J Met Y，MulhollandA，Tal(euchi PCDD／FfoHIlationa11d 【2]Ryu aJ．CuCl2-catalyzed congener