超声强化纳米Fe3O4类酶催化H2O2氧化降解RhB.pdf

持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 王擅，王明琼，苤睦’， 王大力，唐和清 (华中科技大学化学与化工学院，武汉，430074； 1．引言 以H202为绿色氧化剂而形成的高级氧化技术，因其无二次污染，价格低廉等特点，日益成为 环境污染物治理领域研究的热点之一。由于H202自身的分解速度太慢，人们常通过引入(类)Fenton 理带来诸多不便；而过氧化氢酶稳定性差，处理成本高，限制了其实际应用。最近，有文献报道纳 米Fe304具有类似过氧化氢酶的功能，汪尔康和我们课题组先后利用Fe，Oo的类酶性质建立了检测 H202的新方法。zhang等利用该H202一Fe304体系来氧化降解苯酚，反应3h后，加入的125皿苯 酚(3 应来强化该体系的氧化能力，实现了有机污染物黜lB的高效降解。 2．实验部分 2．1纳米Fe304类酶催化剂的制备 滴加入到氨水溶液(3M)中，然后继续在800C下反应3h，冷至室温，用磁分离法和蒸馏水洗涤至 中性。而后将得到的纳米Fe304分散于一定体积的水中保存。 2．2US—H202．Fe304超声催化降解I让B 将50mL含黜1B(20“M)、H202(40IId旧、纳米Fe304(O．5gL。)的悬浮液(pH5．O)置于70mL的反应 瓶中，然后于水浴中超声(JY92．2D超声细胞粉粹机，宁波新芝生物科技股份有限公司，频率为20 kHz，功率为200w，脉冲模式为2son／1s om探头伸入溶液深度约2．0cm；反应温度为25℃)。定时 取样，样品经离心分离后，取上清液在分光光度计上测定剩余RhB的浓度。 3．结果与讨论 溶液放置10h，也未观察到砌1B的降解。若将超声辐射引入此混合液中，黜lB则发生缓慢降解， 地提高了Fe304类酶体系的氧化效率。此外，RhB的降解遵循准一级动力学行为，其表观降解速率 常数Jj}在uS—H202一Fe304体系中(O．035m酊1)最大，分别是单一US．H202超声体系(O．0034min‘1)和单 一H202．Fe304催化体系(0．0055 著的协同效应。 122 持久性有机污染物论坛2009暨第四届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 之间的关系。实验发现啪的降解速率常数七随Fe304浓度的增加而增加，但超过0．5gL-1时，七 m酊1增大 值趋于平缓。当选择Fe304的浓度为0．5gL．1，H202浓度由0增加到40ⅡM，七由O．004 到0．035 度，55℃时超声15m．m能完全降解RhB，．j}由15℃时的O．012 m酊1增大到50℃时的O．15m酊1(图 US—H202-Fe304，这进一步说明了超声催化二者联用存在显著的协同效应。 为探讨超声催化协同机理，本文利用以对苯二甲酸为底物的荧光探针法监测了不同体系．OH的 US—H202(5．06 min。1)H202．Fe304(1．42min。1)US．Fe304(O．18min’1)。超声辅助下，空化效应加速 了Fe304异相体系的传质过程，而Fe304纳米粒子的存在又为空化泡的形成提供了更多的成核位点， 二者协同加快了H202分解产生．OH．从而加速了黜lB的降解。 4．结论 超声和Fe304类酶催化剂的联用协同增强了活化H202的能力，极大地促进了砒出的高效降解， 同时此体系适宜pH范围较宽(pH3～9)，加之Fe304具有强磁性便于回收再利用，这表明此 US．H202-Fe304超声辅助类酶催化氧化体系在污水处理领域有广泛的应用前景。 致谢 感谢国家自然科学基金(No20677019)的资助。 参考文献 et 10．1007／S00604-008一0133一z． [1】Q．Ch孤堰，K．Den吕L．ZhuaI．，MicrochimcaActa’(2009)，DOI et