第6章 有机化合物的波谱分析.pptVIP

有机化学反应一般比较复杂且副反应多，制备出来的 化合物会含有多种杂质，所以要表征一种化合物必须进行 如下操作： (1)化合物的分离提纯：蒸馏、萃取、重结晶 (2)元素定性、定量分析：元素分析仪 (3)相对分子质量测定：蒸气密度法、冰点降低法、渗透压法、质谱法 (4)确定化合物可能的构造式、异构体 (5)化合物的结构表征 (a)化学方法 利用化合物官能团的特征反应来确定其类别。 (b)物理常数测定法 常用的物理常数有：bp、mp、d、n折 [α] 等。 (c) 近代物理方法 应用近代物理实验技术建立的一系列仪器分析方法，此 方法是通过测定化合物的各种波谱来确定其结构，又称 为波谱法。 特点：用量少、时间短、结果准确 本章介绍四大谱(红外、紫外、核磁共振谱和质谱)中的红外光谱（IR）和核磁共振氢谱（1HNMR），重点掌握IR谱和1HNMR谱的基本原理，掌握波谱数据与分子结构关系的一般规律，从而达到能用IR谱图和1HNMR谱图来推测简单的有机分子结构的目的。 6.1 红外光谱（IR）6.1.1 基本原理1 电磁波的概念⑴ 基本参数  波长λ——两个波峰或波谷之间的距离，单位cm,nm, μm； 频率ν——每秒中通过A点的数目，单位Hz； 波数σ——1 ㎝中波峰或波谷的数目，单位㎝－1； 光速c——3×1010 ㎝·s－1。 ⑵ 光的波粒二象性 (3) 测定物质吸收光的频率可以表征分子结构的基本原理 物质的分子中的原子、电子、原子核等是运动着的，不同的质点运动状态不同，具有不同的能量，能量差是量子化的。用电磁波辐射物质时，分子吸收电磁波，获得能量，改变运动状态。 因此，分子不同质点运动状态改变，只能吸收具有相应能量的波，即吸收一定频率的波。换句话说，分子吸收波的频率，反映了分子内质点的种类和运动状态。 运动质点的种类、运动状态和所吸收的电磁波频率间的粗略关系如下图所示。 （4）红外光谱（IR） 用具有连续波长的红外光照射物质，使物质吸收红外光，由物质分子的振动-转动能级跃迁所产生的光谱叫红外光谱，又叫振-转光谱。有振动必有转动，故又叫振-动光谱。红外光谱仪：用来测定红外光谱的仪器，使用的波数范围为400~4000 cm-1 。 2 分子振动的类型(1)??? 伸缩振动分子由原子组成，原子与原子之间由电子云形成化学键。如HCl，建立模型： 红外光也是一种电磁波，常按波长分为三个区域： λ/μm σ/ ㎝-1 近红外光区 0.76～2.5 13158～4000 中红外光区 2.5～25 4000～400 远红外光区 25～1000 400～10 中红外光区能使分子的振动和转动能级发生变化，即物 质分子的振动-转动能级发生跃迁。 绝大多数有机物和无机物的化学键（基频）吸收均出现 在中红外光区，所以中红外光区是人们研究最多的区域，在 结构与组成分析中最重要。 m1、 m2 ——成键两原子的相对质量；k——成键两原子间键的力常数。单键：kC—C = 4~6 N·cm－1 双键：kC═C = 8~12 N·cm－1叁键：kC≡C = 12~18 N·cm－1 例1 计算C─C的σ、 C═C的σ、 C≡C的σ。 已知 kC─C=5 N/㎝，kC═C=10 N/㎝， kC≡C=15.8 N/㎝。 例2 计算C═O的σ，并判断σC═O和σC—O的大小。 已知k C═O =12 N/㎝。 6.1.2? 红外光谱产生的条件 1 ?能量相当（E光=ΔE振动-跃迁） 红外光的频率（能量）能满足分子振动能级跃迁需要的能量。即辐射光的频率与分子振动能级跃迁的频率相当才能产生红外光谱。 ????????????????????? 2?? 偶极矩变化（Δμ) 在振动过程中，分子能引起偶极矩变化时才能产生红外光谱。 如 H—C≡C—H、R—C≡C—R、CO2、N2 等，由于电荷分布是对称的,μ=0，因此，振动时不会引起分子偶极矩的变化，在实验中观察不到红外光谱。 6.1.3 重要官能团的吸收区域 1 ?倍频区 在大于3700 cm－1区域内，出现的吸收峰不是某些基团的基本频率，而是该基团的倍频率。倍频率不是基本