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不同土壤组分对极性和非极性化合物吸附性能对比研究 石昕，纪靓靓，朱东强 南京大学环境学院污染控制与资源化研究国家重点实验室 1．前言 土壤对有机污染物的吸附很大程度上决定了有机污染物在环境中的归趋。研究十壤对有 机污染物的吸附机制可以更好地了解其环境行为，评估污染土壤对环境及人类健康的危害， 并为控制土壤污染物提供科学依据。本课题组之前研究了中国典型土壤的有机碳含量、炭黑 含量、矿物组成、表面形态及粒径分布等理化性质对几种极性和非极性有机污染物吸附的影 响，证实了有机污染物在十壤上的吸附，除了与有机物的疏水性、土壤的有机碳含量有关外， 还与有机物的结构特征以及土壤的其他性质有很大关系【l】。在本研究中，我们进一步比较了 l，3，5．三硝基苯(TNB)和1，3，5．二氯苯(TCB)这两种构型类似而极性不同的化合物在我国东 部一种表层土壤上的吸附行为。 2．材料 选取辽’j。沈阿l表层十作为受试士壤，在不同条件下，通过对受试十壤进行适当处理，制 备了一系列含有不同土壤组分的吸附剂：首先，利用0．5MNaOH溶液将腐殖酸组分提取出来， 余十洗净备用；其次，利川lM NaclO溶液(pH调至8．O)将十壤中所有的有机质去除；再次， 将受试十壤、去除有机质后的十壤以及蒙脱土(浙江丰虹，cEc=110cIIlo坛曲分别饱和上钠离 子、钾离子和铯离子；最后，黑碳(Bc)由当地玉米秸秆在晴天静风条件‘卜．燃烧制得，并用 HCl．HF混合酸洗涤去除其中的Si02和其他可溶性盐。 选化合物与氯化钠，氯化钾和氯化铯的纯度均为分析纯或更高。 3．方法 静态吸附实验采用摇瓶法在室温下进行。先称取一定量的吸附剂(处理土壤、标准粘十、 NaN3以及相 腐殖酸以及黑碳)于带有Tenon垫片的玻璃瓶(8_40m1)中，然后加入200mg／L 入储备液体积不超过电解液体积的0．1％)，放在旋转混合器上以lr／min的速度旋转7天达到吸 附平衡。平衡后的腐殖酸样品pH值约为4．9，其余样品的pH值约为6．O。平衡后的样品取下 静置后离心，含TNB的样晶取少量上清液用高效液相色谱(HPLC)分析，含TCB的样品取 适量上清液用正己烷萃取后用带有电子捕获检测器的气相色谱(GC—ECD)分析。 4．结果 对于所有吸附剂而言，与TcB相比，TNB表现出更强的吸附非线性。尽管该土壤腐殖酸 的有机碳含萤占总有机碳含量的56％，但对丁．两种吸附质，去除腐殖酸后土壤的吸附能力几 乎没有变化。而去除所有有机质后，土壤对TCB的吸附下降了近86％，而对TNB的吸附下 4l 降了34％．54％；与此相对应，土壤中无机组分(主要是粘土矿物)对TNB吸附的贡献为 46％-66％，而对TCB的贡献仅为14％。经钾离子和铯离子饱和交换的吸附剂对于TCB的吸附 几乎没有影响，而对于n旧而言，钾离子饱和使吸附能力提高了1．5个数量级，铯离子饱和 使吸附能力提高了2个数量级。对于去除有机质的土壤与未处理土壤，TNB表现出相似的离 子吸附效应。对于TCB和1NB，黑碳的吸附能力要比腐殖酸和Na+．标准粘土高出两个数量级。 此外，经正十六烷／水分配系数标化吸附质的疏水性后12’3】，TNB在黑碳、腐殖酸以及Na+．标准 粘土上的吸附要比TCB高出几个数量级。 5．讨论 上述结果表明，不同土壤组分对于两种受试化合物的吸附迥然不同，表明化合物的极性 对吸附有着重要影响。与其它有机组分(胡敏素／干络根、黑碳)相比，腐殖酸组分对两种吸附 质吸附的贡献非常小。胡敏素／干络根、黑碳组分对于TCB的吸附占主导地位，而对于TNB， 其与枯土矿物表面的相互作用对于十壤吸附也非常重要。土壤有机质的存在对于枯土矿物的 吸附能力并朱造成很大影响。此外，经疏水性标化后的高吸附亲合力说明TNB与十壤组分间 存在特殊作用。基于以前的研究结果【3．4，5】，我们认为粘士矿物表面上的可交换阡l离子与’州B 间存在络合作HjI，而-十壤腐殖质与黑碳所含有的7c．电子受体结构可与TNB间产生7【-兀电子供受 体作用。 关键词：极性化合物，非极性化合物，土壤有机质，粘土矿物 主要参考文献： of and aromatic