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土壤中多溴联苯醚的生物有效性研究 梁贤伟，朱淑贞，祝凌燕 南开大学环境科学与工程学院天津市城市生态环境修复与污染防治重点实验室 1．前言 ethers， 作为一种全球性有机污染物，多溴联苯醚(Pol蛳inateddiI’henyl PBDEs)受 到世界各国环境科学家和政府部门的高度关注。PBDEs能在生物体内富集，并沿食物链具有放 大效应。土壤作为一个重要的环境介质，对PBDEs在环境中的迁移转化起着重要的作用，PBDEs 有可能通过土壤中的生物富集而影响陆生生态系统。本文主要以蚯蚓为受试生物，通过其生 物富集、排出等试验，研究土壤中PBDEs的生物有效性。 2．材料 土壤取白天津中心庄，晾干后，捣碎，过20目筛，保存待用。受试生物为赤子爱胜蚯蚓 蚯蚓(取自芦台镇蚯蚓饲养场)。DE．71和DE．79购自美国大湖化工集团。PBDEs标准物质购自 美国AccustaIldard公司。 3．方法 对土壤进行两个浓度水平的染毒，低浓度组含有25 ng佗DE一7l、loong儋DE一79和500ng倌 DE-83，高浓度纽含有100ng纽DE-7l、500 化90天。蚯蚓经驯化两周后，用蒸馏水洗净蚯蚓，清肠24小时，放入染毒十壤，保持温度 (25士1℃)湿度(含水率为28．6％)，进行暴露培养，定期取出蚯蚓，同时还获取相应的土壤 和蚯蚓排泄土壤样品。取出后的蚯蚓，用蒸馏水洗净，置于洁净滤纸上清肠24小时，然后置 于洁净锡箔纸包好，冷藏于．20℃。另一部份蚯蚓在土壤中暴露30天后，取出放入洁净土壤中 培养，定期取出部分蚯蚓，清肠，冷藏保存。对取出的土壤、蚯蚓样品进行萃取，净化，然 后用GC／MS／MS进行PBDEs的定量分析。 4．结果与讨论 4．1蚯蚓对PBDEs的积累动力学和排出动力学 在培养30天后，所有的PBDEs同系物在蚯蚓体内均有检出，说明PBDEs能在蚯蚓体内 积累。蚯蚓体内PBDEs的浓度与其在土壤中的初始浓度成正比，而蚯蚓排出土壤中PBDEs 的浓度显著低丁培养土壤中的浓度，说明吞食十壤是蚯蚓暴露于PBDEs的主要途径。PBDEs 在蚯蚓体内浓度随时间的变化基本符合一级动力学模型，大约在20d达到平衡。分别用 模拟，获得PBDEs同系物在蚯蚓体内的积累动力学常数Ke和排除动力学常数Kt，同时获得 大而减小。在蚯蚓体内的半衰期在8．16天。 47 表1．PBDEs在蚯蚓体内的积累速率常数、捧出速率常数和半衰期 4．2蚯蚓体内PBDEs同系物分布特点 土壤中PBDEs同系物的分布与商业产品DE．7l、DE．79中的同系物分布特点十分相似， 于穿过生物膜，因而更容易被蚯蚓体富集。如果这是唯一导致蚯蚓体内BDE-47增高的原因， 和)的比值却相同。这说明BDE．99在蚯蚓体内部分发生转化生成BDE-47。 4．3PBDEs在蚯蚓体内的积累和老化对PBDEs生物有效性的影响 accumulation 蚯蚓对十壤中PBDEs的生物积累冈子(biota．soilfactor，BSAF)与同系物的取 代溴原子个数和logKDw值旱负相关。PBDEs含有不同个数的溴原子，分子尺寸大，具有较高 的logKow值(6．8一10)，因此很容易与十壤有机质紧密结合，在间隙水中的浓度低，生物有效 性大大降低。土壤老化后，PBDEs的生物积累因子显著降低，说明经老化后，PBDEs进入十壤 的刚性结构中而被锁定，生物有效性降低。 关键词：土壤，生物有效性，多溴联苯醚，生物积累因子 主要参考文献： some BraekeVeIt GT．Di嗽tmeasur啪朗tofoct锄oLwater of [1】 E，Tittlemi盯sA，Tomy paniti锄co娟ci锄ts releVantbmminatedether