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我国海岸带一些渔港沉积物中的高DDT污染特征 林田1，胡朝晖1，张干1，李军1，刘向1，徐维海2，李向东3 1中国科学院广州地球化学研究所有机化学国家重点实验室 2中国科学院南海海洋研究所3香港理工大学土木工程系 1．前言 虽然1983年我国就已经禁止DDT类农药在农业上的使用，但至今，DDT一直是我国各 种环境介质中广泛检出、残留量最高的持久性有机污染物之一。除过去DDT使用在环境介质 中的残留外，目前我国环境中DDT最重要的来源主要是：(1)城市公共卫生用途的DDT使 用：(2)含DDT残留的三氯杀螨醇农药的使用；和(3)含DDT的渔船防污漆的使用。在《斯 德哥尔摩公约》中，作为发展中国家，我国对用于疾病控制(公共卫生用途)的DDT至2009 年已届5年的豁免期，而DDT的渔船防污漆添加剂用途，也将于2009年得到禁止。 我国海岸带，尤其是东南沿海海洋生物与城市人群体内的DDT含量在全球位居前列，且 部分地区有新DDT输入的特征。上述三种新近DDT来源都可能有所贡献。其中来源丁三氯 杀螨醇使用的DDT具有高D，p’．DDT相对含量的组成特征【ll，可与源于城市公共卫生心途的工 业DDT在组成上相区别。用于渔船防污漆的DDT，也主要为T业DDT组成。 t 我国每年约250t的DDT用于生产船舶防污漆，累计约有5，000DDT从渔船释放到海岸 带水体中。了解这些DDT的去向，评估其对海岸带环境中DDT的贡献，对我国海岸带生态 环境与人体健康保护具有迫切的现实意义。 从其渔船防污漆添加齐IJ的用途，我们有理由认为该类DDT将不可避免地在沿海渔港沉积 物中发生累积。为了证实该判断，我们选取了我国渔业资源丰富的华东和华南沿海共8个典 型综合性渔业港区，对其沉积物中DDTs进行了分析，以了解其污染特征。 2．材料 2007年在青岛沙子口渔港、舟山沈家门渔港、深圳蛇口渔港、珠海香洲渔港、澳门湾仔 渔港、香港香港仔渔港、茂名水东渔港和三亚港共8个渔港(或渔业港区)共采集了51个表 cIn厚沉积物。样品的采集，贮存及运 层沉积物样品。使用柱状采泥器，一次性采集表层约10 输，按照GBl7378海洋监测规范第3部分中的相关规定执行。沉积物样品保存于．200C待分析。 3．方法 分析方法按文献【2】o基本步骤为湿沉积物样品经冷冻干燥后研磨，称取5g，加入同收率 h， 抽提底瓶中事先加入一定量的活化铜片以去除样品中的硫。提取液经浓缩、转换溶剂，采用 硅胶／氧化铝(3：2，体积比)层析柱分离纯化。用正己烷／二氯甲烷(1：1，体积比)冲淋有机 氯农药组分。洗脱液浓缩至0．25mL，加入内标进行GC．ECD分析。使用内标法和多点校正曲 线对DDTs和HCHs等化合物进行定量分析。 4．结果 32 渔港表层沉积物中DDlIs含量范围8．8-7400 n∥g。DDT降解产物即’IDDD含量范围 3．5．2900 ng儋，在所有化合物中含量最高。此外，叩’一DDT和即’-DDT含量分别是O．1-1500ng儋 和0．4．2300 ng／g。相应的渔港沉积物中HCHs和1’oCs含量并没有出现异常值。 5．讨论 高DDT农药残留量在一些文献中也有报道，且沉积DDTs的高污染，多出现在港区内， 如厦门近海海域(310 ng佗)和香港环岛海域(1700ng儋)等。对比部 n眈)，珠江口(1600 分国内河流及近海表层沉积物，渔港沉积物中DDTs比其邻近的河口或近海沉积物高出一个数 量级，表明渔港表层沉积物中的DD，rs的污染非常严重。从分布上看，最高值出现在香港仔 渔港，并且整个珠江三角洲地区渔港沉积物中DDTS含量普遍较高。从组成上看，渔港沉积物 处在低氧／缺氧环境。DDlmDTs在O．02—0．60之间，表明仍有DDT新污染输入。单个渔港分 布上看，各渔港高值点的样品一般都在渔港的中心区域，并且沿着