利用B—Z振荡体系的瞬时混沌检测痕量金属离子.pdfVIP

VA 高【新技术产业发展】 利用B—z振荡体系的瞬时 混沌检测痕量金属离子 魏晓霞’ 张小伟1 高锦章2 (1．陇东学院化学化工学院 甘肃 庆阳 745000；2．西北师范大学化学化工学院 甘肃 兰州 730070) 摘 要：研究一个在Fe(phen)，z催化下的B—z化学振荡反应中高灵敏检测金属 离子的方法，发现金属离子浓度的负对数与加样后的最 大Lyapunov指数和诱导期的乘积存在 良好的线性关系并分析可能的反应机理。 关键词：B—z化学振荡反应；检测；混沌 中图分类号：0643 文献标识码 ：A 文章编号 ：1671—7597(2012)1120054—02 O引言 FeS04(7H20均为分析纯，水为二次去离子水。其 中H2S04，CHz 化学振荡反应是一种复杂 的非线性体系，它能够显示 出不 (C00H)2，KBr03直接用二次去离子水配制 ，Fe(phen)32按照 同的动力学行为，Lv,~n规则振荡，不规则振荡 以及混沌 。化学 文献[8]配制，其它金属离子溶液均 由各 自可溶性的硫酸盐或者 振荡在化学和生物体系中的各种行为为分析化学 的应用提供了 硝酸盐配制 ，EDTA标定后再逐级稀释 。 机会 。而今通过在流动注射反应器 中利用脉冲微扰技术 [1— I．3实验方法 3]在规则振荡检测有机物和无机物 已经得到了广泛 的应用 。它 以下的这种方法被适用于所有金属离子的检测，总体积为 的基本原理是在化学振荡体系中加入被分析物能够 引起振荡图 20mL的溶液 ，其 中4mL2．5mol·L H2804，5．5mL2．5mo1·L 形的扰动 (如周期和振幅)，得 出信号的改变与加入被分析物 CH2(COOH)2，适量 的二次去离子水和Fe(phen)32被依次加 之间的关系 。动力学分析方法研究的是被分析物改变化学振荡 入 ，然后插入 电极记录 图形 ，最后加入4．5mL0．3mo1．L0 动力学参数的能力，加入被分析物能够改变体系的动力学参 KBrOa记录时间，30s后加入不同浓度的金属离子溶液。 数 ，而且这种变化与被分析物浓度呈现一定的关系，因此它可 为 了方便我们定义诱导期 (Ti)为从进样到体系出现最高 以用于分析检测 的 目的。然而 ，化学振荡反应在分析化学中的 电位 的时间间隔。从图1被放大的地方明显地看出，振荡图形的 应用正在被广泛深入地研究，例如：Vukojevic和Pejic等 [4， 每个周期都是 由一个大周期和一个小周期组成 。在这个实验 5]成功的提 出了一种新 的动力学检测有机物和无机离子 的方 中，我们计算第二到第十个周期的最大Lyapunov指数 ，值得注 法 ，通过研究稳定的非平衡稳定态 的性质 ，而这种状态是处于 意的是加入金属离子后对体系的图形并没有明显地改变 。 稳定 态和振 荡之 间靠近 分叉 点的位置 。Perez—Bendito和 2结果与讨论 Strizhak研究小组[6，7]从理论上研究了化学振荡体系瞬时混 2．1最大Lyapunov指数 沌 的最大Lyapunov指数 ，并且提 出了一种新的具有高灵敏度 的 最大Lyapunov指数给出了一个对混沌体系的定量 的检测方 分析方法 (检测限≤1012mol·L )。所有 的事实再次论证 了 法，它被定义为： 1 N- 1 A (，，) 化学振荡反应作为一种新 的分析检测方法 已经取得 了长足的发 一 g z 展 ，并且被成功的应用到检测痕量 的有机物和无机物 中。和其 它的仪器分析相 比，这种方法具有仪器简单，检测范围宽和检